Štěpení glykolem - Glycol cleavage - Wikipedia
Štěpení glykolem je specifický typ organické chemie oxidace. Vazba uhlík-uhlík v a vicinální diol (glykol) je rozštěpený a místo toho se dva atomy kyslíku stanou dvojnými vazbami na své příslušné atomy uhlíku. V závislosti na substitučním vzoru v diolu karbonyly může být buď ketony nebo aldehydy.
Štěpení glykolem je důležitou laboratorní reakcí, protože je užitečné pro stanovení struktur cukrů. Po odštěpení lze zkontrolovat fragmenty ketonu a aldehydu a zjistit umístění dřívějších hydroxylových skupin.[1]
Činidla
Kyselina jodistá (HIO4) a tetraacetát olovnatý (Pb (OAc)4) jsou nejběžnější činidla používaná pro štěpení glykolem, procesy zvané Malaprade reakce a Oxidace Criegee, resp. Tyto reakce jsou nejúčinnější, když jsou cyklické středně pokročilí se mohou tvořit, přičemž atom jodu nebo olova spojuje oba atomy kyslíku. Kruh pak fragmentuje, s rozbitím vazby uhlík-uhlík a tvorbou karbonylových skupin.
Pokud Skupina R. je atom vodíku, na tomto místě se tvoří aldehyd. Pokud je skupina R řetězec, který začíná atomem uhlíku, vzniká keton.
Štěpení glykolu s Pb (OAc)4 zahrnuje cyklický meziprodukt.
Teplé koncentrované manganistan draselný (KMnO4) bude reagovat s alkenem za vzniku glykolu. V návaznosti na to dihydroxylace, KMnO4 pak může snadno štěpit glykol za vzniku aldehydů nebo ketonů. Aldehydy budou dále reagovat s (KMnO4), který se oxiduje, aby se stal karboxylové kyseliny. Řízení teploty a koncentrace činidla může zabránit pokračování reakce za tvorbou glykolu.
Kategorie