Dimetyl methylthioironikarbonyl - Methylthioirontricarbonyl dimer

Dimetyl methylthioironikarbonyl
Fe2 SMe 2 CO 6. sv
Methylthioirontricarbonyl-dimer-3D-balls.png
Fe2 (SMe) 2 (CO) 6.jpg
Jména
Ostatní jména
Dimethanethiolatoirontrikarbonyl
Identifikátory
3D model (JSmol )
Informační karta ECHA100.035.396 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 238-952-6
Vlastnosti
C8H6Fe2Ó6S2
Molární hmotnost373,94 g / mol
Vzhledčervené krystaly
Bod tání 65 ° C (149 ° F; 338 K) (isomer A), 102 ° C (isomer B)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Dimetyl methylthioironikarbonyl, také známý jako methanethiolatoirontricarbonyl dimer, je organokovová sloučenina se vzorcem Fe2(SCH3)2(CO)6. Je to červená těkavá látka, která je klasifikována jako a thiolátový komplex přechodného kovu. Existuje jako vzduch-stabilní červené krystaly se dvěma izomery, kde methylové skupiny jsou buď proti (izomer A) nebo syn (izomer B) vůči sobě navzájem.[1]

Syntéza

Poprvé byl syntetizován v roce 1940[2] s objevem izomerů v roce 1962.[3] Syntéza zahrnuje léčbu triiron dodekakarbonyl s dimethyldisulfid:

2 Fe3(CO)12 + 3 (CH3)2S2 → 3 [Fe (CO)3SCH3]2 + 6 CO

Může to být očištěno rekrystalizace nebo sublimace. Izomery lze oddělit chromatografie.

Struktura

Methylthioirontrikarbonylový dimer je a směs klastrů motýlů, skládající se ze dvou atomů železa se zkreslenými čtvercový pyramidální koordinační geometrie. Geometrie je osmistěn pokud je zahrnuta vazba Fe-Fe. Každé železo má tři koncové ligandy oxidu uhelnatého a dva můstkové methylthiolátové ligandy. Vzdálenost Fe-Fe je 2,537 Å s průměrnou délkou vazby Fe-S 2,259 Å. Průměrný úhel vazby Fe-S-Fe je při 68,33 ° relativně malý. Jsou možné tři izomery, ale jsou vidět pouze diequatoriální a axiálně-rovníkové izomery. Diaxiální izomer je znevýhodněn kvůli sterická překážka.[4][5] Strukturně příbuzná sloučenina [Fe (CO)3S]2 idealizoval C.2v symetrie.

Reference

  1. ^ King, R. B. „Organokovová syntéza, svazek 1: Sloučeniny přechodných kovů“ (1965) Academic Press. ISBN  0124080502
  2. ^ Hieber, W., Scharfenberg, C. "Einwirkung organischer Schwefelverbindungn auf die Carbonyle des Eisens" Chem. Ber. 1949, roč. 73, 1012. doi:10.1002 / cber.19400730914
  3. ^ R. B. King (1962). „Organosulfur Derivatives of Metal Carbonyls. I. The Isolation of Two Isomeric Products in the Reaction of Triiron Dodecacarbonyl with Dimethyl Disulfide“. J. Am. Chem. Soc. 84: 2460. doi:10.1021 / ja00871a045.
  4. ^ Dahl, L.F., Wei, C.H. (1963). "Struktura a povaha vazby [C2H5SFe (CO)3]2". Inorg. Chem. 2: 328. doi:10.1021 / ic50006a022.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  5. ^ M. C. Ortega-Alfaro, N. Hernández, I. Cerna, J. G. López-Cortés, E. Gómez, R. A. Toscano, C. Alvarez-Toledano (2004). „Nové dvoujaderné komplexy železa (0) z α, β-nenasycených ketonů β-umístěných se sulfidovými a sulfoxidovými skupinami“. J. Organomet. Chem. 689: 885–893. doi:10.1016 / j.jorganchem.2003.12.015.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)