Cyklobutadien-železo trikarbonyl - Cyclobutadieneiron tricarbonyl

Cyklobutadien-železo trikarbonyl
Cyklobutadienyl-železo-trikarbonyl-z-xtal-3D-koule.png
Identifikátory
3D model (JSmol )
Vlastnosti
(C4H4) Fe (CO)3
Vzhledžlutá pevná látka
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Cyklobutadien-železo trikarbonyl nebo (C.4H4) Fe (CO)3 je sloučenina organického železa se vzorcem Fe (C4H4) (CO)3. Je to žlutá pevná látka, která je rozpustná v organických rozpouštědlech. Bylo použito v organická chemie jako předchůdce pro cyklobutadien, což je nepolapitelný druh ve volném stavu.[1]

Příprava a struktura

Poprvé byl připraven v roce 1965 Pettitem z 3,4-dichlorcyklobutenu a diiron nonacarbonyl:[2][3]

C4H4Cl2 + 2 Fe2(CO)9 → (C.4H4) Fe (CO)3 + 2 Fe (CO)5 + 2 CO + 2 FeCl2

Sloučenina je příkladem a komplex klavírní stoličky. Vzdálenosti CC jsou 1,426 Å.[4]

Vlastnosti

Oxidační dekomplexace z cyklobutadien se dosáhne zpracováním trikarbonylového komplexu s ceričnan amonný. Uvolněný cyklobutadien je zachycen pomocí a chinon, který funguje jako a dienophile.[5]

Cyclobutadieneiron trikarbonyl displeje aromatičnost o čemž svědčí některé jeho reakce, které lze klasifikovat jako elektrofilní aromatická substituce:[6]

Cyklobutadien-železo trikarbonylové reakce

Prochází Friedel-Craftsova acylace s acetylchloridem a chloridem hlinitým za vzniku acylového derivátu 2, s formaldehyd a kyselina chlorovodíková na chlormethylderivát 3, v Vilsmeier-Haackova reakce s N-methylformanilidem a oxychloridem fosforečným k formyl 4a v Mannichova reakce na aminový derivát 5.

The mechanismus reakce je totožný s EAS:

Cyklobutadien-železitý trikarbonyl EAS reakční mechanismus

Související sloučeniny

Několik let před Petitovou prací (C.4Ph4) Fe (CO)3 byl připraven z reakce karbonyl železa a difenylacetylen.[7]

(Butadien) trikarbonyl železa je izoelektronický s cyklobutadien-železo trikarbonylem.

Reference

  1. ^ D. Seyferth "(Cyklobutadien) železo Trikarbonyl - případ teorie před experimentem" Organometallics 2003, svazek 22, 2-20.
  2. ^ Cyklobutadien- a benzocyklobutadien-železo-trikarbonylové komplexy G. F. Emerson, L. Watts, R. Pettit; J. Am. Chem. Soc.; 1965; 87(1); 131-133. První strana
  3. ^ Pettit, R .; Henery, J. (1970). "Cyclobutadieneiron Tricarbonyl". Organické syntézy. 50: 21. doi:10.15227 / orgsyn.050.0021.
  4. ^ P. D. Harvey; W. P. Schaefer; H. B. Gray; D. F. R. Gilson; I. S. Butler (1988). "Struktura trikarbonylu (η4-cyklobutadienyl) železo (0) při -45 ° C ". Inorg. Chem. 27 (1): 57–59. doi:10.1021 / ic00274a013.
  5. ^ L. Brener, J. S. Mckennis, R. Pettit (1976). „Cyklobutadien ve syntéze: endo-Tricyklo [4.4.0.02,5] deka-3,8-dien-7,10-dion ". Org. Synth. 55: 43. doi:10.15227 / orgsyn.055.0043.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  6. ^ Cyclobutadieneiron Tricarbonyl. Nový aromatický systém J. D. Fitzpatrick, L. Watts, G. F. Emerson, R. Pettit J. Am. Chem. Soc.; 1965, sv. 87, 3254-3255 Abstraktní
  7. ^ R. P. Dodge, V. Schomaker, "Crystal Structure of Tetraphenylcyclobutadiene Iron Tricarbonyl", Nature 1960, sv. 186, 798-799.doi:10.1038 / 186798b0