Vinylalkohol - Vinyl alcohol - Wikipedia

Vinylalkohol
Jména
	Preferovaný název IUPAC Ethenol
	Ostatní jména Hydroxyethen; Hydroxyethylen
Identifikátory
Číslo CAS	557-75-5 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChEMBL	ChEMBL76101 ;
ChemSpider	10726 ;
Informační karta ECHA	100.008.350
PubChem CID	11199;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID8051467 ;
	InChI InChI = lS / C2H4O / C1-2-3 / h2-3H, 1H2 Klíč: IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N ; InChI = lS / C2H4O / C1-2-3 / h2-3H, 1H2; InChI = 1S / C2H4O / C1-2-3 / h2-3H, 1H2 Klíč: IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N;
	ÚSMĚVY OC = C;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C2H4Ó
Molární hmotnost	44,053 g / mol
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Vinylalkohol, také zvaný ethenol (Název IUPAC), je nejjednodušší enol. S vzorec C H₂CHÓ H, je to labilní sloučenina, která se převádí na acetaldehyd. Není to předchůdce polyvinylalkohol.

Syntéza

Vinylalkohol může být tvořen pyrolytikem odstranění vody z ethylenglykol při teplotě 900 ° C a nízkém tlaku.^[1]

Tautomerizace vinylalkoholu na acetaldehyd

Za normálních podmínek se vinylalkohol převádí (tautomerizuje ) na acetaldehyd:

Při teplotě místnosti se přidá acetaldehyd (H₃CC (O) H) je stabilnější než vinylalkohol (H₂C = CHOH) o 42,7 kJ / mol:^[2]

H₂C = CHOH → H₃CC (O) H ΔH_{298, g} = -42,7 kJ / mol

Průmyslová syntéza acetaldehyd (Wackerův proces ) probíhá prostředníkem vinylalkoholového komplexu.^[3]

Nekatalyzovaný keto – enol tautomerismus migrací 1,3-vodíku je zakázán Woodward – Hoffmann vládne a proto má vysokou aktivační bariéru a není významnou cestou při teplotě místnosti nebo v její blízkosti. Avšak i stopové množství kyselin nebo zásad (včetně vody) může katalyzovat reakci. I při přísných opatřeních k minimalizaci náhodné vlhkosti nebo zdrojů protonů lze vinylalkohol skladovat pouze několik minut až hodin, než se izomerizuje na acetaldehyd. (Kyselina uhličitá je dalším příkladem látky, která je kineticky stabilní, když je přísně čistá, ale rychle se rozkládá v důsledku katalýzy stopovou vlhkostí.)

Tautomerizace může být také katalyzována fotochemickým procesem. Tato zjištění naznačují, že keto – enolová tautomerizace je životaschopnou cestou za atmosférických a stratosférických podmínek, která je důležitá pro roli vinylalkoholu při výrobě organických kyselin v atmosféře.^[4]^[5]

Vinylalkohol lze stabilizovat kontrolou koncentrace vody v systému a využitím kinetické příznivosti alkoholu deuterium - vyrobeno kinetický izotopový efekt (k_H⁺/k_D⁺ = 4.75, k_H₂Ó/k_D₂Ó = 12). Stabilizace deuteria může být dosažena hydrolýzou a keten prekurzor v přítomnosti mírného stechiometrického přebytku těžká voda (D.₂Ó). Studie ukazují, že tautomerizační proces je významně inhibován při okolních teplotách ( k_t ≈ 10⁻⁶ M / s) a poločas rozpadu enolické formy lze snadno zvýšit na t_1/2 = 42 minut pro kinetiku hydrolýzy prvního řádu.^[6]

Vztah k polyvinylalkoholu

Kvůli nestabilitě vinylalkoholu, termoplast polyvinylalkohol (PVA nebo PVOH) se vyrábí nepřímo polymerací vinylacetát následován hydrolýza z ester vazby (Ac = acetyl; HOAc = kyselina octová):

n CH₂= CHOAc → (CH₂−CHOAc)_n

(CH₂−CHOAc)_n + n H₂O → (CH₂-CHOH)_n + n HOAc

Jako ligand

Několik kovové komplexy je známo, že obsahují vinylalkohol jako a ligand. Jedním příkladem je Pt (acac) (η²-C₂H₃OH) Cl.^[7]

Výskyt v mezihvězdném médiu

Vinyl alkohol byl zjištěn v molekulární mrak Střelec B.^[8] Jeho stabilita v (zředěném) mezihvězdné médium ukazuje, že k jeho tautomerizaci nedochází unimolekulárně.

Viz také

Reference

^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart. Organická chemie, 2. vydání, str. 456-57. Oxford University Press, 2012. ISBN 978-0-19-927029-3.
^ R.D. Johnson III. "CCCBDB NIST Standardní referenční databáze". Citováno 2014-08-30.
^ J. A. Keith, P. M. Henry (2009). „Mechanismus Wackerovy reakce: Příběh dvou hydroxypalladací“. Angew. Chem. Int. Vyd. 48: 9038–9049. doi:10.1002 / anie.200902194. PMID 19834921.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
^ Heazlewood, B. R .; Maccarone, A. T .; Andrews, D. U .; Osborn, D. L .; Harding, L. B .; Klippenstein, S. J .; Jordan, M. J. T .; Kable, S. H. „Téměř prahová výměna H / D na CD₃Fotodisociace CHO. "Nat. Chem. 2011, 3, 443−448. doi:10.1038 / nchem.1052
^ Andrews D. U., Heazlewood B. R., Maccarone A. T., Conroy T., Payne R. J., Jordan M. J. T., Kable S. H. (2012). „Foto-tautomerizace acetaldehydu na vinylalkohol: potenciální cesta k kyselinám troposféry“. Věda. 337: 1203–1206. doi:10.1126 / science.1220712. PMID 22903524.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
^ Cederstav, Anna K .; Novak, Bruce M. (1994). „Vyšetřování chemie termodynamicky nestabilních druhů. Přímá polymerace vinylalkoholu, enolový tautomer acetaldehydu“. Journal of the American Chemical Society. 100 (9): 4073–4074. doi:10.1021 / ja00088a051.
^ Cotton F. A., Francis J. N., Frenz B. A., Tsutsui M. (1973). "Struktura dihapto (vinylalkoholového) komplexu platiny (II)". Journal of the American Chemical Society. 95: 2483–6. doi:10.1021 / ja00789a011.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
^ „Vědci připíjejí na objev vinylalkoholu v mezihvězdném prostoru“. Národní radioastronomická observatoř. 2001-10-01. Citováno 2006-12-20.

[1] Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart. Organická chemie, 2. vydání, str. 456-57. Oxford University Press, 2012. ISBN 978-0-19-927029-3.

[2] R.D. Johnson III. "CCCBDB NIST Standardní referenční databáze". Citováno 2014-08-30.

[K&H-3] J. A. Keith, P. M. Henry (2009). „Mechanismus Wackerovy reakce: Příběh dvou hydroxypalladací“. Angew. Chem. Int. Vyd. 48: 9038–9049. doi:10.1002 / anie.200902194. PMID 19834921.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[4] Heazlewood, B. R .; Maccarone, A. T .; Andrews, D. U .; Osborn, D. L .; Harding, L. B .; Klippenstein, S. J .; Jordan, M. J. T .; Kable, S. H. „Téměř prahová výměna H / D na CD₃Fotodisociace CHO. "Nat. Chem. 2011, 3, 443−448. doi:10.1038 / nchem.1052

[5] Andrews D. U., Heazlewood B. R., Maccarone A. T., Conroy T., Payne R. J., Jordan M. J. T., Kable S. H. (2012). „Foto-tautomerizace acetaldehydu na vinylalkohol: potenciální cesta k kyselinám troposféry“. Věda. 337: 1203–1206. doi:10.1126 / science.1220712. PMID 22903524.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)

[6] Cederstav, Anna K .; Novak, Bruce M. (1994). „Vyšetřování chemie termodynamicky nestabilních druhů. Přímá polymerace vinylalkoholu, enolový tautomer acetaldehydu“. Journal of the American Chemical Society. 100 (9): 4073–4074. doi:10.1021 / ja00088a051.

[7] Cotton F. A., Francis J. N., Frenz B. A., Tsutsui M. (1973). "Struktura dihapto (vinylalkoholového) komplexu platiny (II)". Journal of the American Chemical Society. 95: 2483–6. doi:10.1021 / ja00789a011.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)

[8] „Vědci připíjejí na objev vinylalkoholu v mezihvězdném prostoru“. Národní radioastronomická observatoř. 2001-10-01. Citováno 2006-12-20.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]