Perchlormethylmerkaptan - Perchloromethyl mercaptan
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Perchlormethylmerkaptan | |
| Ostatní jména Trichlormethan sulfenylchlorid Trichlormethylchlorid | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.008.948  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| CCl4S | |
| Molární hmotnost | 185.87 g · mol−1 |
| Vzhled | Olejová, žlutá kapalina |
| Zápach | nepříjemný, štiplavý zápach |
| Hustota | 1,72 g / cm3 |
| Bod tání | -44 ° C (-47 ° F; 229 K) |
| Bod varu | 147 až 148 ° C (297 až 298 ° F; 420 až 421 K) |
| nerozpustný | |
| log P | 3,47 (odhad) |
| Tlak páry | 0,4 kPa (při 20 ° C) |
| Nebezpečí | |
Klasifikace EU (DSD) (zastaralý) |  T  N |
| R-věty (zastaralý) | R21 R25 R26 R34 |
| S-věty (zastaralý) | S25 S28 S36 / 37/39 S45 |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |
LD50 (střední dávka ) | 82,6 mg / kg (potkan, orální)[2] |
LC50 (střední koncentrace ) | 11 ppm (krysa, 1 hod) 16 ppm (krysa, 1 hod) 9 str./min (myš, 3 hodiny) 38 str./min (myš, 2 hodiny) 11 ppm (krysa, 1 hod)[2] |
LChle (nejnižší publikováno ) | 388 ppm (člověk, 10 min) 46 str./min (myš, 10 min)[2] |
| NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |
PEL (Dovolený) | PEL 0,1 ppm (0,8 mg / m3)[1] |
REL (Doporučeno) | PEL 0,1 ppm (0,8 mg / m3)[1] |
IDLH (Okamžité nebezpečí) | 10 ppm[1] |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Perchlormethylmerkaptan je organosírná sloučenina vzorce CCl3SCl. Používá se hlavně jako meziprodukt pro syntézu barviv a fungicidů (captan, folpet ). Je to bezbarvý olej, i když komerční vzorky jsou nažloutlé. Je nerozpustný ve vodě, ale rozpustný v organických rozpouštědlech. Má odporný, nesnesitelný, štiplavý zápach. Originální název je perchlormethylmerkaptan. Systematický název je trichlormethansulfenylchlorid, protože sloučenina je a sulfenylchlorid, ne a merkaptan.[3]
Dějiny
Byl použit jako chemická válka agent Francouzi v bitvě u Champagne v roce 1915. Krátce nato bylo válečné použití upuštěno kvůli jasným varovným vlastnostem, rozkladu v přítomnosti železa a oceli a snadnému odstraňování páry aktivním uhlím.[4]
Příprava
Způsob přípravy perchlormethylmerkaptanu poprvé popsal Rathke v roce 1873[3] a je stále používán. Sirouhlík se chloruje za použití jodového katalyzátoru. Následující rovnice fungují nejúčinněji při teplotách pod asi 30 ° C:
- CS2 + 3 Cl2 → CCl3SCl + SCl2
- 2CS2 + 5 Cl2 → 2 CCl3SCl + S2Cl2
Při vyšších teplotách dochází k chloraci chlorid uhličitý a další chloridy síry.[5] Tvorba vedlejších produktů může být potlačena provedením reakce v přítomnosti diketony.[6] Dalším vedlejším produktem je thiofosgen. Těkavější vedlejší produkty, jako je tetrachlormethan a chlorid sírový lze odstranit pomocí destilace. Separace perchlormethylmerkaptanu od S.2Cl2 destilací je náročná, protože jejich body varu jsou si velmi blízcí. Dalším vedlejším produktem, který se tvoří, je hexachlorethan. Byly hlášeny inovace v základní metodě Rathke.[6]
Reaktivita
Sloučenina pomalu hydrolyzuje:[6]
- CSCl4 + 2 hodiny2O → CO2 + 4HCl + S
Sloučenina je korozivní pro většinu kovů. Reaguje se železem a vyvíjí se chlorid uhličitý. Perchlormethylmerkaptan se oxiduje kyselinou dusičnou na trichlormethansulfonylchlorid (Cl3CSO2Cl), bílá pevná látka.[4]
Toxicita
| Zvíře | Ústní | Inhalace | Intraperitoneální | Intravenózní | Kůže | Oči |
| Krysa | 82,6 mg / kg | 11 ppm / 1 h | 25 mg / kg | |||
| Myš | 400 mg / kg | 296 g / m3/ 2h | 10 mg / kg | 56 mg / kg | ||
| Králičí | 1410 mg / kg | |||||
| Morče | 500 μL / kg | 50 μg / 24 hodin[7] |
Při zahřátí nebo v ohni bude emitovat toxické a korozivní plyny. Je také velmi toxický při vdechování nebo absorpci kůží.[3]
Nejméně dva mechanismy by mohly vysvětlit toxicitu perchlormethylmerkaptanu, jak předpokládal Althoff (1973). Prvním mechanismem je reakce mezi perchlormethylmerkaptanem a biologickými funkčními skupinami, jako jsou hydroxylové, sulfhydrylové, amino a karboxylové skupiny. To má za následek deaktivaci klíčových enzymů. Druhou obecnou reakční cestou je hydrolýza za vzniku kyseliny chlorovodíkové.[3]
Reference
- ^ A b C NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0489". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b C „Perchlormethylmerkaptan“. Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b C d Výbor pro směrné hodnoty pro akutní expozici, Výbor pro toxikologii, Národní rada pro výzkum, (2011), Úrovně pro akutní expoziční limity pro vybrané chemikálie přenášené vzduchem.
- ^ A b Sosnovsky, George „The chemistry of trichloromethansulfenyl chlorid“ Chemical Reviews 1958, svazek 58, 509-40. doi:10.1021 / cr50021a003
- ^ Manchiu D. S. Lay, Mitchell W. Sauerhoff a Donald R. Saunders „Carbon Disulfide“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim.doi:10.1002 / 14356007.a05_185
- ^ A b C Greco, C., (1978), Výroba perchlormethyl merkaptanu, Stauffer Chemical Company, Westport, Conn.
- ^ Katalog dodavatelů chemikálií, zakázkových syntetických společností a zařízení Výroba.