Hydrostannylace - Hydrostannylation - Wikipedia

v chemie, hydrostannylace je inzerce nenasycených substrátů do vazby Sn-H. Reakce probíhá za podmínek volných radikálů, ale stereochemie a regiochemie jsou často složité. Reakce získala syntetický význam s objevem, že komplexy palladia katalyzují reakci. Reakce je analogická k hydrosilylace a je podmnožinou hydroelementace. Hydrostannylace je univerzální cesta k organocínové sloučeniny, z nichž mnohé jsou univerzální syntetické meziprodukty, např. v Stille spojka.

Substráty a oblast působnosti

Typickým katalyzátorem na bázi Pd je tetrakis (trifenylfosfin) palladium (0). Typické nenasycené substráty jsou alkyny. Typický stannane je tributylcín hydrid. Předpokládá se, že reakční mechanismus funguje prostřednictvím oxidační přísada stannanu za vzniku hydridu stannylpalladia.^[1]

RC₂R '+ HSnBu₃ → RC (H) = C (SnBu₃) R '

Často je vyžadován přebytek hydridového činidla, protože některé jsou spotřebovány konkurenčními dehydrocouplingovými reakcemi:

2 HSnBu₃ → Bu₃Sn-SnBu₃ → H₂

Reference

^ Smith, Nicholas D .; Mancuso, John; Lautens, Mark (2000). „Hydrostanace katalyzované kovem“. Chemické recenze. 100 (8): 3257–3282. doi:10.1021 / cr9902695. PMID 11749320.

[1] Smith, Nicholas D .; Mancuso, John; Lautens, Mark (2000). „Hydrostanace katalyzované kovem“. Chemické recenze. 100 (8): 3257–3282. doi:10.1021 / cr9902695. PMID 11749320.

[1]