Hexakarbonyl molybdenu - Molybdenum hexacarbonyl
| |||
Jména | |||
---|---|---|---|
Název IUPAC Hexakarbonylmolybden (0) | |||
Systematický název IUPAC Hexakarbonylmolybden[1] | |||
Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
ChEBI | |||
ChemSpider | |||
Informační karta ECHA | 100.034.271 ![]() | ||
Číslo ES |
| ||
3798, 562210 | |||
Pletivo | Hexakarbonylmolybden | ||
PubChem CID | |||
UN číslo | 3466 | ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
Vlastnosti | |||
C6MoÓ6 | |||
Molární hmotnost | 264.01 g · mol−1 | ||
Vzhled | Živé, bílé, průsvitné krystaly | ||
Hustota | 1,96 g cm−3 | ||
Bod tání | 150 ° C (302 ° F; 423 K) | ||
Bod varu | 156 ° C (313 ° F; 429 K) | ||
Struktura | |||
Ortogonální | |||
Osmistěn | |||
0 D. | |||
Termochemie | |||
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | -989,1 kJ mol−1 | ||
Std entalpie of spalování (ΔCH⦵298) | -2123,4 kJ mol−1 | ||
Nebezpečí | |||
Bezpečnostní list | Externí bezpečnostní list | ||
Klasifikace EU (DSD) (zastaralý) | ![]() | ||
R-věty (zastaralý) | R26 / 27/28 | ||
S-věty (zastaralý) | (S1 / 2), S36 / 37/39, S45 | ||
NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
Související sloučeniny | |||
Související sloučeniny | Chrom hexakarbonyl | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
![]() ![]() ![]() | |||
Reference Infoboxu | |||
Hexakarbonyl molybdenu (také zvaný molybden karbonyl) je chemická sloučenina se vzorcem Mo (CO)6. Tato bezbarvá pevná látka, jako je její chrom a wolfram analogů, je pozoruhodný jako těkavý, na vzduchu stabilní derivát kovu v jeho nulovém oxidačním stavu.
Struktura a vlastnosti
Mo (CO)6 přijímá oktaedrická geometrie skládající se ze šesti tyčovitých CO ligandy vyzařující z centrálního atomu Mo. Opakující se malá debata v některých chemických kruzích se týká definice „organokovový „sloučenina. Organokov obvykle indikuje přítomnost kovu přímo navázaného prostřednictvím vazby M – C na organický fragment, který musí zase mít vazbu C – H. Podle této přísné definice platí, že Mo (CO)6 není organokovový.[Citace je zapotřebí ]
Příprava
Mo (CO)6 je připraven snížení z molybden chloridy nebo oxidy pod tlakem kysličník uhelnatý,[Citace je zapotřebí ] i když by bylo neobvyklé připravit tuto levnou sloučeninu v laboratoři. Sloučenina je do jisté míry stabilní na vzduchu a málo rozpustná v nepolárních organických rozpouštědlech.
Výskyt
Mo (CO)6 byl zjištěn v skládky a kanalizace rostliny, přičemž redukční anaerobní prostředí podporuje tvorbu Mo (CO)6.[2]
Meziprodukt v anorganické a organokovové syntéze
Mo (CO)6 je populární činidlo v organokovové syntéze[3] protože jeden nebo více ligandů CO může být nahrazeno jinými donorovými ligandy.[4] Mo (CO)6, [Mo (CO)3(MeCN)3] a související deriváty se používají jako katalyzátory v organická syntéza například, alkiny metateze a Pauson-Khandova reakce.
Mo (CO)6 reaguje s 2,2'-bipyridin dovolit Mo (CO)4(bipy). UV-fotolýza a THF roztok Mo (CO)6 dává Mo (CO)5(THF).
[Mo (CO)4(piperidin)2]
Tepelná reakce Mo (CO)6 s piperidin poskytuje Mo (CO)4(piperidin)2. Dva piperidinové ligandy v této žlutě zbarvené sloučenině jsou labilní, což umožňuje zavedení dalších ligandů za mírných podmínek. Například reakce [Mo (CO)4(piperidin)2] s trifenylfosfin v vařící dichlormethan (teplota varu asi 40 ° C) cis - [Mo (CO)4(PPh3)2]. Tento cis- komplex izomerizuje v toluen na trans - [Mo (CO)4(PPh3)2].[5]
[Mo (CO)3(MeCN)3]
Mo (CO)6 také lze převést na jeho tris (acetonitril) derivát. Sloučenina slouží jako zdroj „Mo (CO)3". Například zpracování allylchloridem poskytuje [MoCl (allyl) (CO)2(MeCN)2], zatímco léčba pomocí KTp a cyklopentadienid sodný dává [MoTp (CO)3]− a [MoCp (CO)3]− anionty. Tyto anionty reagují s řadou elektrofilů.[6] Související zdroj Mo (CO)3 je cykloheptatrienemolybden trikarbonyl.
Zdroj atomů Mo
Hexakarbonyl molybdenu je široce používán v depozice indukovaná elektronovým paprskem technika - snadno se odpařuje a rozkládá elektronovým paprskem, což poskytuje vhodný zdroj atomů molybdenu.[7]
Bezpečnost a manipulace
Jako všechny kovové karbonyly, i Mo (CO)6 je nebezpečným zdrojem těkavých kovů i CO.
Reference
- ^ „Hexacarbonylmolybdenum (CHEBI: 30508)“. Chemické entity biologického zájmu (ChEBI). UK: Evropský bioinformatický institut.
- ^ Feldmann, J. (1999). "Stanovení Ni (CO)4, Fe (CO)5, Mo (CO)6a W (CO)6 v splaškových plynech pomocí kryptrapovací plynové chromatografie s indukčně vázanou plazmovou hmotnostní spektrometrií ". J. Environ. Monit. 1 (1): 33–37. doi:10.1039 / a807277i. PMID 11529076.
- ^ Faller, J. W .; Brummond, K. M .; Mitasev, B. (2006). „Hexacarbonylmolybdenum“. V Paquette, L. (ed.). Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. New York: J. Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289X.rh004.pub2. ISBN 0471936235.
- ^ http://www.chm.bris.ac.uk/teaching-labs/inorganic2ndyear/2004-2005labmanual/Experiment3.pdf Archivováno 9. Března 2008 v Wayback Machine
- ^ Darensbourg, D. J .; Kump, R.L. (1978). "Pohodlná syntéza cis-Mo (CO)4L2 Deriváty (L = skupina 5a ligand) a kvalitativní studie jejich tepelné reaktivity vůči disociaci ligandu “. Inorg. Chem. 17 (9): 2680–2682. doi:10.1021 / ic50187a062.
- ^ Elschenbroich, C .; Salzer, A. (1992). Organometallics: Stručný úvod (2. vyd.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Randolph, S. J .; Fowlkes, J. D .; Rack, P. D. (2006). "Cílené nanoscale nanášení a leptání vyvolané elektronovým paprskem". Kritické přehledy pevných látek a věd o materiálech. 31 (3): 55–89. Bibcode:2006CRSSM..31 ... 55R. doi:10.1080/10408430600930438. S2CID 93769658.
Další čtení
- Marradi, M. (2005). „Synlett Spotlight 119: Hexakarbonyl molybdenu [Mo (CO)6]" (PDF). Synlett. 2005 (7): 1195–1196. doi:10.1055 / s-2005-865206.
- Feldmann, J .; Cullen, W. R. (1997). „Výskyt těkavých přechodných kovových sloučenin ve skládkovém plynu: syntéza molybdenu a wolframových karbonylů v životním prostředí“. Environ. Sci. Technol. 31 (7): 2125–2129. Bibcode:1997EnST ... 31.2125F. doi:10.1021 / es960952y.
- Feldmann, J .; Grümping, R .; Hirner, A. V. (1994). „Stanovení těkavých kovů a metaloidních sloučenin v plynech z ložisek domácího odpadu pomocí GC / ICP-MS“. Fresenius J. Anal. Chem. 350 (4–5): 228–234. doi:10.1007 / BF00322474. S2CID 95405500.