Lithium triethylborohydride - Lithium triethylborohydride
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Lithium triethylborohydride | |
| Ostatní jména Superhydrid LiTEBH | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.040.963  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| Li (C.2H5)3BH | |
| Molární hmotnost | 105,95 g / mol |
| Vzhled | Bezbarvá až žlutá kapalina |
| Hustota | 0,890 g / cm3, kapalný |
| Bod varu | 66 ° C (151 ° F; 339 K) pro THF |
| reaktivní | |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | vysoce hořlavý korozívní Způsobuje popáleniny Pravděpodobný karcinogen |
| Bezpečnostní list | Externí bezpečnostní list |
| R-věty (zastaralý) | 11-14/15-19-34 |
| S-věty (zastaralý) | 16-26-33-36/37/39-43-45 |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Související sloučeniny | |
Příbuzný hydrid | borohydrid sodný hydrid sodný lithiumaluminiumhydrid |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Lithium triethylborohydride je organoboronová sloučenina se vzorcem LiEt3BH. Běžně se označuje jako LiTEBH nebo Superhydrid, je to mocný redukční činidlo použito v organokovový a organická chemie. Je to bezbarvá nebo bílá kapalina, ale obvykle se prodává a používá jako roztok THF.[1] Související redukční činidlo triethylborohydrid sodný je komerčně dostupný jako toluenové roztoky.
LiBHEt3 je silnější redukční činidlo než borohydrid lithný a lithiumaluminiumhydrid.
Příprava
LiBHEt3 se připravuje reakcí hydrid lithný (LiH) a triethylboran (Et3B) v tetrahydrofuran (THF):
- LiH + Et3B → LiEt3BH
Jeho THF řešení jsou stabilní na dobu neurčitou za nepřítomnosti vlhkosti a vzduchu.
Reakce
Alkylhalogenidy se redukují na alkany pomocí LiBHEt3.[2][3][1]
LiBHEt3 redukuje širokou škálu funkčních skupin, ale také mnoho jiných hydridových reagencií. Místo toho LiBHEt3 je vyhrazen pro obtížné substráty, jako jsou stéricky bráněné karbonyly, jak je ilustrováno redukcí 2,2,4,4-tetramethyl-3-pentanonu. Jinak redukuje anhydridy kyselin na alkoholy a karboxylovou kyselinu, nikoli na diol. Podobně laktony snížit na dioly. α, β-enony podléhají 1,4-přidání za vzniku lithia enoláty. Disulfidy snížit na thioly (prostřednictvím thiolátů). LiBHEt3 deprotonuje karboxylové kyseliny, ale nesnižuje výsledné karboxyláty lithné. Z podobných důvodů epoxidy po ošetření LiBHEt podstoupit otevření kruhu3 dát alkohol. U nesymetrických epoxidů může reakce probíhat s vysokou regio- a stereoselektivitou, což zvýhodňuje útok v nejméně omezené poloze:[2]
Acetaly a Ketaly nejsou sníženy o LiBHEt3. Může být použit v redukčním štěpení mesyláty a tosyláty.[4] LiBHEt3 může selektivně deprotekovat terciární N-acylové skupiny bez ovlivnění funkce sekundárního amidu.[5] Rovněž se ukázalo, že redukuje aromatické estery na odpovídající alkoholy, jak je uvedeno v rovnicích 6 a 7.
LiBHEt3 také snižuje pyridin a isochinoliny na piperidiny respektive tetrahydroisochinoliny.[6]
Redukce β-hydroxysulfinyliminů katecholboranem a LiBHEt3 vyrábí proti-1,3-aminoalkoholy uvedené v (8).[7]
Opatření
LiBHEt3 reaguje exotermicky, potenciálně prudce, s vodou, alkoholy a kyselinami, uvolňuje vodík a samozápalný triethylboran.[1]
Reference
- ^ A b C Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown "Triethylborohydrid lithný" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289X.rl148
- ^ Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown (2001). "Triethylborohydrid lithný". Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. doi:10.1002 / 047084289X.rl148. ISBN 0471936235.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Brown, H.C .; Kim, SC; Krishnamurthy, S. "Selektivní redukce. 27. Reakce alkylhalogenidů s reprezentativními komplexními hydridy kovů a hydridy kovů. Porovnání různých hydridových redukčních činidel" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. doi:10.1021 / jo01293a018
- ^ Baer, H.H .; Mekarska-Falicki, M. Umět. J. Chem. 1985, 63, 3043.
- ^ Tanaka, H .; Ogasawara, K. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4417.
- ^ Blough, B.E .; Carroll, F. I. „Redukce isochinolinových a pyridin obsahujících heterocyklů lithium triethylborohydridem (Super-Hydride®)“ Tetrahedron Lett. 1993, 34, 7239. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 79297-5
- ^ Kochi, T; Tang, T.P .; Ellman, J.A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.