Chloristan titaničitý - Titanium perchlorate - Wikipedia

Chloristan titaničitý
Tuhý chloristan titaničitý
Identifikátory
3D model (JSmol )
Vlastnosti
Ti (ClO4)4
Molární hmotnost445.65 g · mol−1
Vzhledbílé krystaly,
rozmělněný
Hustota2,49 g / cm3 (bezvodý)
Bod tání 85 ° C (185 ° F; 358 K) (bezvodý), mírný rozklad
Bod varurozklad
vysoký
Související sloučeniny
jiný anionty
Dusičnan titaničitý
jiný kationty
Chloristan zirkoničitý
Chloristan hafnia
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Chloristan titaničitý je molekulární sloučenina z titan a chloristan skupiny vzorce Ti (ClO4)4. Bezvodý chloristan titaničitý se při 130 ° C výbušně rozkládá a při mírném rozkladu taje při 85 ° C. Může sublimovat ve vakuu tak nízkém jako 70 ° C a může vytvářet páru až do 120 °. Chloristan titaničitý je docela těkavý. Má hustotu 2,35. Rozkládá se na TiO2, ClO2 a dioxygen O2 Také TiO (ClO4)2 vzniká během rozkladu.[2]

Ti (ClO4)4 → TiO2 + 4ClO2 + 3O2 ΔH = + 6 kcal / mol.[2]

Vlastnosti

Ti (ClO4)4 molekula má chloristanové skupiny skrytě navázaný na atom titanu prostřednictvím dvou atomů kyslíku.[2] Molekula by tedy mohla být také nazývána tetrakis (perchlorato-Ó,Ó') titan (IV).[3]

V pevné formě tvoří čiré zabarvené monoklinické krystaly s parametry jednotkové buňky a = 12,451 b = 7,814 c = 12,826 Á α = 108,13. Objem jednotkové buňky je 1186 Å3 při -100 ° C. Na jednotku buňky jsou čtyři molekuly.[1]

Reaguje s vazelína, nitromethan, acetonitril, dimethylformamid, a přes 25 ° s chlorid uhličitý.[2]

Chloristan titanyl existuje také v solvátech s vodou, dimethylsulfoxid, dioxan, pyridin-N-oxid a chinolin-N-oxid.[2]

Formace

Chloristan titaničitý lze připravit reakcí chlorid titaničitý s kyselina chloristá obohacený dichlorine heptoxid.[2] Jiným způsobem se používá chlorid titaničitý s dichlorhexoxid. Toto tvoří komplex s Cl2Ó6 který při zahřátí na 55 ° C ve vakuu sublimuje a může vykrystalovat čistý bezvodý produkt z páry.[1]

Příbuzný

V soli dicaesium hexaperchloratotitanate, Cs2Ti (ClO4)6 chloristanové skupiny jsou monodentate, spojený jedním kyslíkem s titanem.[4]

Chloristan titaničitý může také tvořit komplexy s jinými ligandy vázaný na atom titanu včetně binol,[5] a kyselina glukonová.[6]

Polymerní oxychlorperchloratová sloučenina titanu, Ti6Ó4ClX(ClO4)16 − x, je vyroben z přebytku TiCl4 a dichlorhexoxid. Má různé složení a pohybuje se od světle po tmavě žlutou.[7]

Reference

  1. ^ A b C Fourati, Mohieddine; Chaabouni, Moncef; Belin, Claude Henri; Charbonnel, Monique; Pascal, Jean Louis; Potier, Jacqueline (duben 1986). „Silně chelatující bidentátní perchlorát. Nový způsob syntézy a stanovení krystalové struktury chloristanu titaničitého (4+)“. Anorganická chemie. 25 (9): 1386–1390. doi:10.1021 / ic00229a019.
  2. ^ A b C d E F Babaeva, V. P .; Rosolovskii, V. (1974). "Těkavý chloristan titaničitý". Bulletin Akademie věd SSSR Divize chemických věd. 23 (11): 2330–2334. doi:10.1007 / BF00922105. ISSN  0568-5230.
  3. ^ Macintyre, Jane E. (1992). Slovník anorganických sloučenin. CRC Press. str. 2963. ISBN  9780412301209.
  4. ^ Babaeva, V. P .; Rosolovskii, V. Ya. (Listopad 1975). "Výroba hexaperchloratotitanátu česného reakcí chloristanu titaničitého s chloristanem česným". Bulletin Akademie věd SSSR Divize chemických věd. 24 (11): 2278–2281. doi:10.1007 / BF00921631.
  5. ^ Mikami, Koichi; Sawa, Eiji; Terada, Masahiro (leden 1991). „Asymetrická katalýza chirálním chloristanem titaničitým pro cyklizaci karbonyl-enu“. Čtyřstěn: Asymetrie. 2 (12): 1403–1412. doi:10.1016 / S0957-4166 (00) 80036-1.
  6. ^ Guthrie, R. D. (1970). Chemie sacharidů. 3. London: Royal Society of Chemistry. str. 144. ISBN  9780851860220.
  7. ^ Fourati, M .; Chaabouni, M .; Pascal, J.L .; Potter, J. (březen 1986). "Syntéza a vibrační analýza nových bezvodých oxochlorperchloratových komplexů titanu IV". Journal of Molecular Structure. 143 (1–2): 147–150. Bibcode:1986JMoSt.143..147F. doi:10.1016/0022-2860(86)85225-5.