Činidlo Petasis - Petasis reagent

Nesmí být zaměňována s Petasis reakce.
Činidlo Petasis
Strukturní vzorec činidla Petasis
Kuličkový model reagentu Petasis
Jména
Název IUPAC
Bis (η5-cyklopentadienyl) dimethyltitanium
Ostatní jména
Dimethyltitanocene
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.204.841 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 679-889-8
Vlastnosti
C12H16Ti
Molární hmotnost208,13 g / mol
Nebezpečí
Hlavní nebezpečíDráždivý, nekompatibilní s vodou a oxidačními činidly
Piktogramy GHSGHS02: HořlavýGHS07: Zdraví škodlivýGHS08: Nebezpečí pro zdraví
Signální slovo GHSNebezpečí
H225, H304, H315, H319, H332, H360, H370, H372
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

The Činidlo Petasis, pojmenovaný podle Nicose A. Petasis, je organotitanová sloučenina se vzorcem Cp2Ti (CH3)2.[1] Je to oranžově zbarvená pevná látka.

Příprava a použití

Činidlo Petasis připravuje reakce metathézy soli z methylmagnesiumchlorid nebo methyllithium[2] s chlorid titanocenový:[3]

Str2TiCl2 + 2 CH3MgCl → Cp2Ti (CH3)2 + 2 MgCl2

Tato sloučenina se používá k transformaci karbonylových skupin na terminální alkeny. Vykazuje podobnou reaktivitu s Činidlo Tebbe a Wittigova reakce. Na rozdíl od Wittigovy reakce může reakční činidlo Petasis reagovat se širokou škálou aldehydů, ketonů a esterů.[4] Činidlo Petasis je také velmi stabilní na vzduchu a běžně se používá v roztoku s toluenem nebo THF.

Činidlo Tebbe a činidlo Petasis sdílejí podobný reakční mechanismus. Aktivní olefinační činidlo, Cp2TiCH2, se generuje in situ při zahřátí. S organickým karbonylem, tímto titanem karben tvoří čtyřčlenný oxatitanacyklobutan, který uvolňuje terminální alken.[5]

Tvorba aktivního olefinačního činidla
Reakce aktivního olefinačního činidla s karbonylovou sloučeninou

Na rozdíl od Tebbeho činidla lze homology Petasisova činidla relativně snadno připravit použitím odpovídajícího alkyllithia místo methyllithia, což umožňuje konverzi karbonylových skupin na alkyliden.[6]

Viz také

Reference

  1. ^ N. A. Petasis a E. I. Bzowej (1990). „Titanem zprostředkované karbonylové olefinace. 1. Methylenace karbonylových sloučenin s dimethyltitanocenem.“. J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. doi:10.1021 / ja00173a035.
  2. ^ Claus, K .; Bestian, H. (1962). „Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe“. Justus Liebigs Ann. Chem. 654: 8–19. doi:10,1002 / jlac.19626540103.
  3. ^ Payack, J. F .; Hughes, D.L .; Cai, D .; Cottrell, I.F .; Verhoeven, T. R. (2002). "Dimethyltitanocen". Organické syntézy. 79: 19.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  4. ^ Hartley, R. C .; Li, J .; Main, C. A .; McKiernan, G. J. (2007). "Titanová karbenoidová činidla pro přeměnu karbonylových skupin na alkeny". Čtyřstěn. 63 (23): 4825–4864. doi:10.1016 / j.tet.2007.03.015.
  5. ^ Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). „Probing the Mechanism of the Petasis Olefination Reaction by Atmospheric Pressure Chemical Ionization Mass and Tandem Mass Spectrometry“. Organické dopisy. 5 (9): 1391–4. doi:10.1021 / ol027439b. PMID  12713281.
  6. ^ Petasis, Nicos A .; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (2012-03-15), „Bis (cyklopentadienyl) dimethyltitanium“, John Wiley & Sons, Ltd (ed.), Encyklopedie činidel pro organickou syntézu, Chichester, Velká Británie: John Wiley & Sons, Ltd, str. Rb126.pub3, doi:10.1002 / 047084289x.rb126.pub3, ISBN  978-0-471-93623-7