Titanocen pentasulfid - Titanocene pentasulfide

Titanocen pentasulfid
Cp2TiS5imp.png
Jména
Ostatní jména
titanocen pentasulfid
Identifikátory
Vlastnosti
C10H10S5Ti
Molární hmotnost338.382
Vzhledčervená pevná látka
Struktura
Dist. čtyřboká
Související sloučeniny
Související sloučeniny
Zirkonocen pentasulfid
Titanocen dichlorid
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Titanocen pentasulfid je organotitanová sloučenina se vzorcem (C5H5)2TiS5, běžně zkráceně Cp2TiS5. Tento metalocen existuje jako jasně červená pevná látka, která je rozpustná v organických rozpouštědlech. Je akademickým zájmem jako předchůdce neobvyklých allotropy elementární síry stejně jako některé související anorganické kruhy.

Příprava a struktura

Titanocen pentasulfid se připraví zpracováním Str2TiCl2 s polysulfidovými solemi:[1] Poprvé byl vyroben přidáním elementární síry do titanocendikarbonyl:[2]

(C5H5)2Ti (CO)2 + ​5⁄8 S8 → (C.5H5)2TiS5 + 2 CO

Na komplex se nahlíží jako na pseudotetraedrický komplex Ti (IV). Vzdálenosti Ti – S jsou 2,420 a 2,446A a vzdálenosti vazeb S – S jsou v normálním rozmezí, 2,051–2,059 Å.[3] Molekula vykazuje a dynamické NMR spektrum díky rovnováze křesla a křesla TiS5 kruh, který ekvalizuje signály Cp při vysokých teplotách.[4]

Reakce

Str2TiS5 reaguje s chloridy síry a selenu, EXCl2, aby se získal titanocendichlorid a různé S5+X a S.5SeX prsteny. Ilustrativní je syntéza S.7 z chlorid disulfurový:[5]

(C5H5)2TiS5 + S.2Cl2 → (C.5H5)2TiCl2 + S.7

Reaguje také s alkeny a keteny dát heterocykly složené z Ti, C a S. S trialkylfosfiny cyklus dimerizovat do kroužků různých velikostí, v závislosti na použitém trialkylfosfinu.[6]

Vybrané reakce pentasulfidu titanocenu

Reference

  1. ^ Holicí strojek, Alan; McCall, James M .; Marmolejo, Gabriela (1990). „Cyklometallapolysulfany (a Selanes) z Bis (η5-Cyklopentadienyl) titan (IV), zirkonium (IV), molybden (IV) a wolfram (IV) ". Inorg. Synth. 27: 59–65. doi:10.1002 / 9780470132586.ch11.
  2. ^ „π-komplexy kovů skupiny IVA s cyklopentadienem, indenem a fluorem“. Býk. Soc. Chim. Francie. 11: 3548–64. 1966.
  3. ^ Epstein, E. F .; Bernal, I. (1970). „Pentachalkogenidové dianionty v komplexech přechodných kovů: krystalová struktura bis- (π-cyklopentadienyl) titan-pentasulfidu“. J. Chem. Soc. D. 1970: 410–411. doi:10.1039 / C29700000410.
  4. ^ Holicí strojek, Alan; McCall, James M. (1984). „Příprava a NMR studie s proměnnou teplotou Metallacyclosulfanes Cp2SLEČNA5 a (MeSCp) ​​MS3, Kde M = Ti, Zr a Hf ". Organometallics. 3: 1823–1829. doi:10.1021 / om00090a008.
  5. ^ Steudel, Ralf; Eckert, Bodo (2003). "Solid Sulphur Allotropes Sulphur Allotropes". Témata ze současné chemie. 230: 1–80. doi:10.1007 / b12110.
  6. ^ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Murillo, Carlos A .; Bochmann, Manfred (1999). Pokročilá anorganická chemie (6. vydání). Wiley. ISBN  978-0471199571.