Ethylen dion - Ethylene dione

Ethylen dion
Kuličkový model ethylen dionu
Dicarbon-dioxid-3D-balls.png
Jména
Název IUPAC
Ethen-1,2-dion
Systematický název IUPAC
Ethenedione
Ostatní jména
Oxid uhličitý

Dimerický oxid uhelnatý
Dimerický oxid uhličitý
Dimerický oxid uhličitý

Ethylenedion
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
C2Ó2
Molární hmotnost56.020 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Ethylen dion nebo ethylendion, také zvaný oxid uhličitý, ethenedionnebo ethen-1,2-dion, je chemická sloučenina s vzorec C
2Ó
2 nebo O = C = C = O. Je to kysličník z uhlík (an oxokarbon ), a lze jej popsat jako kovalentní uhlík-uhlík dimer z kysličník uhelnatý.[1] Lze jej také považovat za dehydratovaný druh kyselina glyoxylová (H (C = O) COOH), nebo a keton z ethenon H
2C = C = O.

Pokusy o syntézu

Existence ethylendionu byla poprvé navržena v roce 1913.[2] Avšak po více než století sloučenina unikla všem pokusům o její syntézu a pozorování a začala být považována za čistě hypotetickou sloučeninu, nebo přinejlepším za „mimořádně plachou molekulu“.[3]

V roce 2015 výzkumná skupina uvedla vytvoření ethylenedionu - použitím laser světlo pro vysunutí elektron z odpovídající stabilní jednotlivě nabité anion C
2Ó−
2 - a jeho spektroskopická charakterizace.[4] Bylo však později zjištěno, že uváděné spektrum odpovídá spektru spektra oxyallyl diradical, (H
2C•
)
2CO, vytvořený přeskupením nebo disproporcionací za experimentů s vysokou energií, spíše než za ztrátu jednoduchých elektronů.[5]

Teoretické výzkumy

Přes existenci uzavřená skořápka Struktura Kekulé, O = C = C = O, nejnižší vázaný stav ethyledionu je a trojice. To by pak bylo diradical, s elektronická struktura motiv podobný motivu kyslík molekula. Když je však molekula zkreslena od své rovnovážné geometrie, potenciální povrchy tripletu a stavy singletu protínat, počítat s křížení mezi systémy do singletového stavu, který je nevázaný a disociuje na dvě molekuly CO v základním stavu. Předpokládalo se, že časový rámec křížení mezi systémy bude 0,5 ns,[6] což dělá triplet ethylenedion přechodnou, ale spektroskopicky dlouhou molekulou.

Na druhou stranu monoanion ethylendionu, OCCO−, stejně jako dianion C
2Ó2−
2, volala acetylenediolát, jsou oba stabilní.[7][8]

Nedávné teoretické výpočty naznačují, že in situ příprava a charakterizace ethylendionu může být možná pomocí nízkoenergetického jedno molekulárního inženýrství indukovaného volnými elektrony.[1]

Kochův glyoxylid

Ve 40. letech Detroit lékař William Frederick Koch tvrdil, že syntetizoval tuto sloučeninu, kterou nazval glyoxylid, a že to byl protijed do toxiny což způsobilo dlouhý seznam onemocnění, včetně cukrovka a rakovina. Tvrzení byla nepravdivá a droga byla klasifikována jako podvod FDA.[9]

Viz také

  • Cyklohexanhexon C6Ó6, nazývaný také trichinoyl, formálně trimer ethylen dionu.

Reference

  1. ^ A b Davis, Daly; Sajeev, Y. (2017-02-22). „Komunikace: Nízkoenergetické molekulární inženýrství řízené volnými elektrony: In situ příprava skutečně krátkodobého kovalentního dimeru uhlík-uhlík CO“. The Journal of Chemical Physics. 146 (8): 081101. doi:10.1063/1.4976969. ISSN  0021-9606.
  2. ^ H. Staudinger, E. Anthes, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1913, 46, 1426.
  3. ^ Lewars, Errol (2008), „9 - Ethenedione C2Ó2", Modelovací zázrakySpringer
  4. ^ Andew R. Dixon, Tian Xue a Andrei Sanov (2015): „Spectroscopy of Ethylenedione“, Angewandte Chemie, mezinárodní vydání, svazek 54, číslo 30, strany 8764-8767, doi:10,1002 / anie.201503423.
  5. ^ Katharine G. Lunny, Yanice Benitez, Yishai Albeck, Daniel Strasser, John F. Stanton, Robert E. Continetti (2018): „Spectroscopy of Ethylenedione and Ethynediolide: A Reinvestigation“. Angewandte Chemie, mezinárodní vydání, svazek 57, číslo 19, strany 5394-5397.doi:10,1002 / anie.201801848
  6. ^ D. Schröder, C. Heinemann, H. Schwarz, J. N. Harvey, S. Dua, S. J. Blanksby a John, H. Bowie, „Ethylenedione: molekula s velmi krátkou životností“, Chem. Eur. J., 4, 2550-2557 (1998).
  7. ^ J. R. Thomas, B. J. DeLeeuw, P. O’Leary, H. F. Schaefer III, B. J. Duke, B. O’Leary „Ethylendionový anion: Elucidace složitého potenciálního energetického povrchu“, J. Chem. Phys, 102, 6525-6536(1995).
  8. ^ P. Pyykkö a N. Runeberg, „Ab initio studie trendů vazeb: Část 8. 26-elektronový A≡B-C≡Dn a 30-elektron A = B = C = Dn systémy ", J. Mol. Struct. THEOCHEM, 234, 269-277(1991).
  9. ^ Goodrich, William W. (15. – 16. Října 1986). „Rozhovor o ústní historii FDA, Goodrich“ (PDF) (Rozhovor). Rozhovor s Ronaldem T. Ottesem a Fredem L. Lofsvoldem. p. 31.