Cyklopentadienid sodný - Sodium cyclopentadienide

Cyklopentadienid sodný
	; Cyklopentadienidový anion
Jména
	Ostatní jména cyklopentadienylid sodný, cyklopentadienylsodný
Identifikátory
Číslo CAS	4984-82-1 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChemSpider	71032 ;
Informační karta ECHA	100.023.306
Číslo ES	225-636-8;
PubChem CID	78681;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID9063665 ;
	InChI InChI = 1S / C5H5.Na / c1-2-4-5-3-1; / h1-5H; / q-1; +1 Klíč: OHUVHDUNQKJDKW-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1S / C5H5.Na / c1-2-4-5-3-1; / h1-5H; / q-1; +1; Klíč: OHUVHDUNQKJDKW-UHFFFAOYSA-N;
	ÚSMĚVY [Na +]. C1 [cH-] ccc1;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C5H5Na
Molární hmotnost	88.085 g · mol−1
Vzhled	bezbarvá pevná látka
Hustota	1,113 g / cm3
Rozpustnost ve vodě	rozklad
Rozpustnost	THF
Nebezpečí
Hlavní nebezpečí	hořlavý
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Cyklopentadienid sodný je organosodná sloučenina s vzorec C₅H₅Na. Sloučenina je často zkrácena jako NaCp, kde Cp⁻ je anion cyklopentadienidu.^[1] Cyklopentadienid sodný je bezbarvá pevná látka, i když vzorky jsou kvůli stopám oxidovaných nečistot často růžové.^[2]

Příprava

Cyklopentadienid sodný je komerčně dostupný jako roztok v THF. Připravuje se zpracováním cyklopentadien s sodík:^[3]

2 Na + 2 ° C₅H₆ → 2 NaC₅H₅ + H₂

Obvykle se konverze provádí zahříváním suspenze roztaveného sodíku v dicyklopentadien.^[2] V minulosti se sodík běžně dodával ve formě „sodíkového drátu“ nebo „sodného písku“, jemné disperze sodíku připravené tavením sodíku za refluxu xylen a rychle se míchá.^[4]^[5] Hydrid sodný je vhodný základ:^[6]

NaH + C.₅H₆ → NaC₅H₅ + H₂

V rané práci Grignardova činidla byly použity jako základy. S pK._A z 15 může být cyklopentadien deprotonován mnoha činidly.

Aplikace

Cyklopentadienid sodný je běžným činidlem pro přípravu substituovaných cyklopentadienylových solí, jako jsou estery a formylové sloučeniny NaC₅H₄X (CO.)₂Já, CHO):^[7]

NaC₅H₅ + HCO₂R → NaC₅H₄CHO + ROH

Cyklopentadienid sodný je běžným činidlem pro přípravu metaloceny. Například příprava ferrocen^[4] a chlorid zirkonocen:^[8]

2 NaC₅H₅ + FeCl₂ → Fe (C.₅H₅)₂ + 2 NaCl

ZrCl₄(thf)₂ + 2 NaCp → Cp₂ZrCl₂ + 2 NaCl + 2 THF

Struktura

Povaha NaCp silně závisí na jeho médiu a pro účely plánování syntéz je činidlo často reprezentováno jako sůl Na⁺
C
₅H⁻
₅. NaCp bez krystalického rozpouštědla, se kterým se setkáváme jen zřídka, je „polydecker“ sendvičový komplex, skládající se z nekonečného řetězce střídavého Na⁺ středy vložené mezi μ -η⁵:η⁵-C₅H₅ ligandy.^[9] Jako roztok v donorových rozpouštědlech je NaCp vysoce solvatovaný, zejména na alkalickém kovu, jak naznačuje izolabilita adukt Na (tmeda ) Str.^[10]

Na rozdíl od cyklopentadienidů alkalických kovů tetrabutylamonium cyklopentadienid (Bu₄N⁺C₅H₅⁻) bylo zjištěno, že je zcela podporován iontovou vazbou a jeho struktura je reprezentativní pro strukturu anionu cyklopentadienidu (C₅H₅⁻, Str⁻) v pevném stavu. Anion se však poněkud odchyluje od rovinného pravidelného pětiúhelníku, přičemž délky vazeb C – C se pohybují v rozmezí 138,0–140,1 pm a úhly vazeb C – C – C v rozmezí 107,5–108,8 °.^[11]

Viz také

Lithium cyklopentadienid

Reference

^ Mezinárodní unie pro čistou a aplikovanou chemii (2005). Nomenklatura anorganické chemie (Doporučení IUPAC 2005). Cambridge (Velká Británie): RSC –IUPAC. ISBN 0-85404-438-8. p. 262. Elektronická verze.
^ ^A ^b Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, Peter W. Roesky „Vylepšená syntéza cyklopentadienidu sodného a draselného“, Organometallics, 2003, 22, 877–878.doi:10.1021 / om0207865
^ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey (1988), Pokročilá anorganická chemie (5. vydání), New York: Wiley-Interscience, str. 139, ISBN 0-471-84997-9
^ ^A ^b Wilkinson, Geoffrey (1963). "Ferrocen". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 4, str. 473
^ Partridge, John J .; Chadha, Naresh K .; Uskokovič, Milan R. (1990). „Asymetrická hydroborace 5-substituovaných cyklopentadienů: syntéza methylu (1R,5R) -5-hydroxy-2-cyklopenten-1 -acetát ". Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 7, str. 339
^ Girolami, G. S .; Rauchfuss, T. B. & Angelici, R. J. (1999). Syntéza a technika v anorganické chemii. CA: University Science Books: Mill Valley. ISBN 0935702482.
^ Macomber, D. W .; Hart, W. P .; Rausch, M. D. (1982). "Funkčně substituované cyklopentadienylové kovové sloučeniny". Adv. Organomet. Chem. Pokroky v organokovové chemii. 21: 1–55. doi:10.1016 / S0065-3055 (08) 60377-9. ISBN 9780120311217.
^ Wilkinson, G.; Birmingham, J. G. (1954). "Bis-cyklopentadienylové sloučeniny Ti, Zr, V, Nb a Ta". J. Am. Chem. Soc. 76 (17): 4281–84. doi:10.1021 / ja01646a008.
^ Robert E. Dinnebier; Ulrich Behrens & Falk Olbrich (1997). "Struktury v pevné fázi cyklopentadienyllithia, sodíku a draslíku. Stanovení práškovou difrakcí s vysokým rozlišením". Organometallics. 16: 3855–3858. doi:10.1021 / om9700122.
^ Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2.
^ Reetz, Manfred T .; Hütte, Stephan; Goddard, Richard (01.03.1995). „Tetrabutylamoniové soli 2-nitropropanu, cyklopentadienu a 9-ethylfluorenu: krystalová struktura a použití při aniontové polymeraci“. Zeitschrift für Naturforschung B. 50 (3): 415–422. doi:10.1515 / znb-1995-0316. ISSN 1865-7117.

[1] Mezinárodní unie pro čistou a aplikovanou chemii (2005). Nomenklatura anorganické chemie (Doporučení IUPAC 2005). Cambridge (Velká Británie): RSC –IUPAC. ISBN 0-85404-438-8. p. 262. Elektronická verze.

[Roesky-2] A ^b Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, Peter W. Roesky „Vylepšená syntéza cyklopentadienidu sodného a draselného“, Organometallics, 2003, 22, 877–878.doi:10.1021 / om0207865

[3] Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey (1988), Pokročilá anorganická chemie (5. vydání), New York: Wiley-Interscience, str. 139, ISBN 0-471-84997-9

[ferrocene-4] A ^b Wilkinson, Geoffrey (1963). "Ferrocen". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 4, str. 473

[5] Partridge, John J .; Chadha, Naresh K .; Uskokovič, Milan R. (1990). „Asymetrická hydroborace 5-substituovaných cyklopentadienů: syntéza methylu (1R,5R) -5-hydroxy-2-cyklopenten-1 -acetát ". Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 7, str. 339

[6] Girolami, G. S .; Rauchfuss, T. B. & Angelici, R. J. (1999). Syntéza a technika v anorganické chemii. CA: University Science Books: Mill Valley. ISBN 0935702482.

[7] Macomber, D. W .; Hart, W. P .; Rausch, M. D. (1982). "Funkčně substituované cyklopentadienylové kovové sloučeniny". Adv. Organomet. Chem. Pokroky v organokovové chemii. 21: 1–55. doi:10.1016 / S0065-3055 (08) 60377-9. ISBN 9780120311217.

[8] Wilkinson, G.; Birmingham, J. G. (1954). "Bis-cyklopentadienylové sloučeniny Ti, Zr, V, Nb a Ta". J. Am. Chem. Soc. 76 (17): 4281–84. doi:10.1021 / ja01646a008.

[9] Robert E. Dinnebier; Ulrich Behrens & Falk Olbrich (1997). "Struktury v pevné fázi cyklopentadienyllithia, sodíku a draslíku. Stanovení práškovou difrakcí s vysokým rozlišením". Organometallics. 16: 3855–3858. doi:10.1021 / om9700122.

[10] Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2.

[11] Reetz, Manfred T .; Hütte, Stephan; Goddard, Richard (01.03.1995). „Tetrabutylamoniové soli 2-nitropropanu, cyklopentadienu a 9-ethylfluorenu: krystalová struktura a použití při aniontové polymeraci“. Zeitschrift für Naturforschung B. 50 (3): 415–422. doi:10.1515 / znb-1995-0316. ISSN 1865-7117.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]