Nikelocen - Nickelocene
| |||
 | |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Název IUPAC nikelocen | |||
| Ostatní jména Bis (cyklopentadienyl) nikl (II) | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA | 100.013.672  | ||
| Číslo ES |
| ||
| 3412 | |||
PubChem CID | |||
| Číslo RTECS |
| ||
| UNII | |||
| UN číslo | 1325 3082 | ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| C10H10Ni | |||
| Molární hmotnost | 188,88 g / mol | ||
| Vzhled | Zelené krystaly | ||
| Hustota | 1,47 g / cm3 | ||
| Bod tání | 171 až 173 ° C (340 až 343 ° F; 444 až 446 K) | ||
| nerozpustný | |||
| Struktura | |||
| D5h, D5 d | |||
| 0 D | |||
| Nebezpečí | |||
| Piktogramy GHS |    | ||
| Signální slovo GHS | Nebezpečí | ||
| H228, H302, H317, H350 | |||
| P201, P202, P210, P240, P241, P261, P264, P270, P272, P280, P281, P301 + 312, P302 + 352, P308 + 313, P321, P330, P333 + 313, P363, P370 + 378, P405, P501 | |||
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |||
LD50 (střední dávka ) | 490 mg kg−1 (orální, krysa) 600 mg kg−1 (orál, myš) | ||
| Související sloučeniny | |||
Související sloučeniny | CoCp2, FeCp2 | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Nikelocen je organoniklová sloučenina s vzorec Ni (η5 -C5H5)2. Také známý jako bis (cyklopentadienyl) nikl nebo NiCp2, tato jasně zelená paramagnetické solidní je trvalý akademický zájem,[1] i když dosud nemá žádné známé praktické aplikace.
Struktura a lepení
Ni (C.5H5)2 patří do skupiny organokovových sloučenin zvaných metaloceny. Metaloceny obvykle přijímají struktury, ve kterých je kov ion je vložena mezi dvě paralelní cyklopentadienyl (Cp) kroužky. V pevném stavu má molekula D.5 d symetrie, kde dva kruhy jsou potácel se.[2]
Ni centrum má formální náboj +2 a Cp kroužky jsou obvykle přiřazeny jako cyklopentadienylové anionty (Kop−), související s cyklopentadienem deprotonací. Struktura je podobná ferrocen. Pokud jde o jeho elektronovou strukturu, tři páry d elektronů na niklu jsou přiřazeny třem d orbitalům zapojeným do vazby Ni – Cp: dxy, dX2–y2, dz2. Dva zbývající d-elektrony jsou umístěny v dyz adxz orbitalů, což vedlo k paramagnetismu molekuly, což se projevuje neobvykle vysokým chemickým posunem pole pozorovaným v jeho 1H NMR spektrum. S 20 valenční elektrony „Nickelocen má nejvyšší počet elektronů z metalocenů přechodových kovů. Kobaltocen Co (C.5H5)2, pouze s 19 valenčními elektrony je však silnějším redukčním činidlem, což ilustruje skutečnost, že redoxní potenciál určuje elektronová energie, nikoli počet elektronů.
Příprava
Nickelocen byl poprvé připraven E. O. Fischer v roce 1953, krátce po objevu ferrocen, první metalocenová sloučenina.[3] Byl připraven reakcí v jedné nádobě, deprotonací cyklopentadienu s ethylmagnesiumbromidem a přidáním bezvodého nikl (II) acetylacetonát.[4] Moderní syntéza zahrnuje zpracování bezvodých zdrojů NiCl2 (jako hexaamminenickelchlorid ) s cyklopentadienyl sodný:[5]
- [Ni (NH3)6] Cl2 + 2 NaC5H5 → Ni (C.5H5)2 + 2 NaCl + 6 NH3
Vlastnosti
Stejně jako mnoho organokovových sloučenin, Ni (C5H5)2 netoleruje delší vystavení vzduchu před znatelným rozkladem.[6] Se vzorky se obvykle zachází bezvzduchové techniky.
Většina chemických reakcí nikelocenu se vyznačuje tendencí k výtěžku 18-elektron výrobky se ztrátou nebo úpravou jednoho Cp kroužku.
- Ni (C.5H5)2 + 4 PF3 → Ni (PF3)4 + ekologické produkty
Reakce se sekundárními fosfiny má podobný vzorec:
- 2 Ni (C.5H5)2 + 2 PPh2H → [Ni2(PPh2)2(C5H5)2] + 2 ° C5H6
Nickelocen může být oxidován na odpovídající kationt, který obsahuje Ni (III).
Plynný Ni (C.5H5)2 se při kontaktu s horkým povrchem rozkládá na niklové zrcadlo a uvolňuje uhlovodíkové ligandy jako plynné vedlejší produkty. Tento proces byl považován za prostředek přípravy niklových filmů.
Nickelocen reaguje s kyselina dusičná k výrobě cyklopentadienyl nikl nitrosyl, vysoce toxická organoniklová sloučenina.
Reference
- ^ Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2.
- ^ P. Seiler; J. D. Dunitz (1980). "Struktura nikelocenu při pokojové teplotě a 101 K". Acta Crystallogr. B36: 2255–2260. doi:10.1107 / S0567740880008539.
- ^ Fischer, E.O .; Pfab, W. (1952). „Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels“ [O krystalové struktuře biscyklopentadienylových sloučenin dvojmocného železa, kobaltu a niklu]. Z. Naturforsch. B. 7: 377–379.
- ^ Wilkinson, G .; Pauson, P.L .; Cotton, F. A. (1954). "Bis-cyklopentadienylové sloučeniny niklu a kobaltu". J. Am. Chem. Soc. 76 (7): 1970–4. doi:10.1021 / ja01636a080.
- ^ Girolami, G. S .; Rauchfuss, T. B .; Angelici, R. J. (1999). Syntéza a technika v anorganické chemii. Mill Valley, CA: University Science Books. ISBN 0935702482.
- ^ Jaworska-Augustyniak, Anna; Wojtczak, Jan (1979). "Komplexy přenosu kobaltocénu a nikelocenu s tetrachlormethanem". Monatshefte für Chemie. 110 (5): 1113–1121. doi:10.1007 / BF00910959.