Nenukleofilní báze

Jak název napovídá, a nenukleofilní báze je stéricky bráněno organický základna to je chudák nukleofil. Normální báze jsou také nukleofily, ale chemici často hledají proton-odstraňující schopnost báze bez dalších funkcí. Typické nenukleofilní báze jsou objemné, takže se protony mohou připojit k základnímu centru, ale alkylace a komplexace je potlačena.

Různé aminy a dusíkaté heterocykly jsou užitečné báze střední síly (pK_A konjugované kyseliny kolem 10-13)

N,N-Diisopropylethylamin (DIPEA, také nazývaná Hünigova základna^[1]), pK_A = 10.75
1,8-Diazabicykloundec-7-en (DBU) - užitečné pro E2 eliminační reakce, pK_A = 13.5
1,5-Diazabicyklo (4.3.0) non-5-en (DBN) - srovnatelné s DBU
2,6-di-terc-butylpyridin, slabá nenukleofilní báze^[2] pK_A = 3.58
Fosfazenové báze, jako je t-Bu-P₄^[3]

Nenukleofilní báze s vysokou pevností jsou obvykle anionty. U těchto druhů pK_As konjugovaných kyselin je kolem 35-40.

Lithium diisopropylamid (LDA), str_A = 36
Amidy na bázi křemíku, jako např sodík a bis (trimethylsilyl) amid draselný (NaHMDS, respektive KHMDS)
Lithium tetramethylpiperidid (LiTMP nebo harpunová báze)

Jiné silné nenukleofilní báze jsou hydrid sodný a hydrid draselný. Tyto sloučeniny jsou husté materiály podobné solím, které jsou nerozpustné a působí povrchovými reakcemi.

Některá činidla mají vysokou bazicitu (pK_A konjugované kyseliny kolem 17), ale se skromnou, ale nezanedbatelnou nukleofilitou. Mezi příklady patří sodík tert-butoxid a draslík tert-butoxid.

Příklad

Následující diagram ukazuje, jak bráněná základna, lithium diisopropylamid, je zvyklý deprotonovat an ester dát izolovat v Kondenzace esteru Claisen, místo aby podstoupil nukleofilní substituci.

Tato reakce (deprotonace s LDA) se běžně používá ke generování enolátů.

Reference

^ K. L. Sorgi, „Diisopropylethylamine,“ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002 / 047084289X.rd254
^ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo a M. Carmen Murcia „2,6-Di-t-butylpyridin“ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi:10.1002 / 047084289X.rd068.pub2
^ Aktivace při aniontové polymeraci: Proč jsou fosfazenové báze velmi vzrušující promotory S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011, 36, 1132-1151, doi:10.1016 / j.progpolymsci.2011.05.005

[1] K. L. Sorgi, „Diisopropylethylamine,“ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002 / 047084289X.rd254

[2] Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo a M. Carmen Murcia „2,6-Di-t-butylpyridin“ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi:10.1002 / 047084289X.rd068.pub2

[3] Aktivace při aniontové polymeraci: Proč jsou fosfazenové báze velmi vzrušující promotory S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011, 36, 1132-1151, doi:10.1016 / j.progpolymsci.2011.05.005

[1]

[2]

[3]