Bis (trimethylsilyl) amid sodný - Sodium bis(trimethylsilyl)amide
 | |
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Sodík 1,1,1-trimethyl-N- (trimethylsilyl) silanaminid | |
| Ostatní jména Hexamethyldisilazid sodný Hexamethyldisilazan sodný | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| Zkratky | NaHMDS |
| 3629917 | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.012.713  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| UN číslo | UN 3263 |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C6H18NNaSi2 | |
| Molární hmotnost | 183,37 g / mol |
| Vzhled | špinavě bílá pevná látka |
| Hustota | 0,9 g / cm3, pevný |
| Bod tání | 171 až 175 ° C (340 až 347 ° F; 444 až 448 K) |
| Bod varu | 170 ° C (338 ° F; 443 K) 2 mmHg |
| reaguje s vodou | |
| Rozpustnost v jiných rozpouštědlech | THF, benzen toluen |
| Struktura | |
| Trojúhelníkový pyramidový | |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | Vysoce hořlavý, korozivní |
| R-věty (zastaralý) | R11 R15 R34 |
| S-věty (zastaralý) | S16 S24 / 25 |
| Související sloučeniny | |
jiný kationty | Lithium bis (trimethylsilyl) amid (LiHMDS) Draslík bis (trimethylsilyl) amid |
Související sloučeniny | Lithium diisopropylamid (LDA) KH |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Bis (trimethylsilyl) amid sodný je organokřemičitá sloučenina se vzorcem ((CH3)3Si)2NNa. Tento druh, obvykle nazývaný NaHMDS (hexamethyldisilazid sodný), je silný základna používá se pro deprotonační reakce nebo bazicky katalyzované reakce. Jeho výhody spočívají v tom, že je komerčně dostupný ve formě pevné látky a je rozpustný nejen v etherech, jako je např THF nebo diethylether, ale také v aromatických rozpouštědlech benzen a toluen na základě lipofilní TMS skupiny.[1]
NaHMDS je rychle zničen voda tvořit hydroxid sodný a bis (trimethylsilyl) amin.
Struktura
I když je vazba N-Na polární kovalentní jako pevná látka, po rozpuštění v nepolárních rozpouštědlech tato sloučenina je trimerický, skládající se z centrální Na3N3 prsten.[2]
Aplikace v syntéze
NaHMDS se používá jako základna v organická syntéza. Typické reakce:
- Deprotonovat ketony a estery vygenerovat izolovat deriváty.[3]
- generovat karbeny podle dehydrohalogenace halogenovaných uhlovodíků. Tato karbenová činidla se přidávají k alkenům za vzniku substituovaných cyklopropany a cyklopropeny.[4]
- K deprotonaci fosfoniové soli, generování Wittig činidla.
NaHMDS se také používá jako báze k deprotonaci dalších sloučenin obsahujících slabě kyselé vazby O-H, S-H a N-H. Tyto zahrnují kyanohydriny a thioly.[5]
NaHMDS je činidlo, které se má převést alkylhalogenidy na aminy ve dvoustupňovém procesu, který začíná N-alkylací následovanou hydrolýzou N-Si vazeb.
- ((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr
- ((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2
Tato metoda byla rozšířena na aminomethylaci pomocí činidla (CH3)3Si)2NCH2OMe, který obsahuje vyměnitelnou methoxyskupinu.
Viz také
Reference
- ^ Watson, B. T .; Lebel, H. „Sodium bis (trimethylsilyl) amide“ v Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002 / 047084289X.rs071m.pub2
- ^ Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe (1997). „Syntéza a struktury v pevném stavu stericky přetížených agregátů sodíku a cesia silyl (fluorosilyl) fosfanidu a strukturní charakterizace trimérního bis (trimetylsilyl) amidu sodného“. Organometallics. 16 (23): 5108–5112. doi:10.1021 / om970444c.
- ^ Sergey A. Kozmin, Shuwen He a Viresh H. Rawal. "Příprava (E) -1-dimethylamino-3-terc-butyldimethylsiloxy-1,3-butadienu". Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 10, str. 301
- ^ Paul Binger, Petra Wedemann a Udo H. Brinker. „Cyklopropen: Nová jednoduchá syntéza a jeho Diels-Alderova reakce s cyklopentadienem“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 10, str. 231
- ^ J. Christopher McWilliams, Fred J. Fleitz, Nan Zheng a Joseph D. Armstrong, III. „Příprava n-butyl-4-chlorfenylsulfidu“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 10, str. 147