Číslo dárce - Donor number

v chemie A číslo dárce (DN) je kvantitativní měřítko Lewisova bazicita. Číslo dárce je definováno jako záporné entalpie hodnota pro tvorbu aduktu 1: 1 mezi Lewisovou bází a standardem Lewisova kyselina SbCl₅ (chlorid antimonitý ) ve zředěném roztoku v nekoordinujícím rozpouštědle 1,2-dichlorethan s nulovým DN. Jednotky jsou kilokalorií za krtek z historických důvodů.^[1] Číslo dárce je měřítkem schopnosti a solventní na solvatovat kationty a Lewisovy kyseliny. Metodu vyvinul V. Gutmann v roce 1976.^[2] Podobně jsou Lewisovy kyseliny charakterizovány čísly akceptorů (AN, viz Gutmann – Beckettova metoda ).

Typický solventní hodnoty jsou:^[3]

acetonitril 14,1 kcal / mol (59,0 kJ / mol)
aceton 17 kcal / mol (71 kJ / mol)
methanolu 19 kcal / mol (79 kJ / mol)
tetrahydrofuran 20 kcal / mol (84 kJ / mol)
dimethylformamid (DMF) 26,6 kcal / mol (111 kJ / mol)
dimethylsulfoxid (DMSO) 29,8 kcal / mol (125 kJ / mol)
ethanol 31,5 kcal / mol (132 kJ / mol)
pyridin 33,1 kcal / mol (138 kJ / mol)
triethylamin 61 kcal / mol (255 kJ / mol)

Počet dárců rozpouštědla lze měřit pomocí kalorimetrie, i když se často měří pomocí nukleární magnetická rezonance (NMR) spektroskopie s využitím předpokladů pro komplexace.^[4] Kritický přezkum konceptu počtu dárců poukázal na vážná omezení této stupnice afinity.^[5] Dále se ukázalo, že k definování pořadí síly Lewisovy báze (nebo síly Lewisovy kyseliny) je třeba vzít v úvahu alespoň dvě vlastnosti.^[6] Pro Pearson kvalitativní Teorie HSAB, dvěma vlastnostmi jsou tvrdost a pevnost,^[7] zatímco pro Drago je kvantitativní ECW model, dvě vlastnosti jsou elektrostatické a kovalentní.^[8]

Reference

^ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Kritické hodnocení konstant stability a termodynamických funkcí kovových komplexů korunových etherů". Pure Appl. Chem. 75 (1): 71–102. doi:10.1351 / pac200375010071.
^ V. Gutmann (1976). "Účinky rozpouštědel na reaktivitu organokovových sloučenin". Coord. Chem. Rev. 18 (2): 225–255. doi:10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7.
^ D.T.Sawyer, J.L.Roberts (1974). Experimentální elektrochemie pro chemiky. John Wiley & Sons, Inc.
^ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). „Přehodnocení počtu dárců pomocí titrační kalorimetrie“. Analytické vědy. 28 (2): 103. doi:10.2116 / analsci.28.103. ISSN 0910-6340.
^ Laurence, C. a Gal, J. F. Lewisovy stupnice bazicity a afinity, data a měření, (Wiley 2010), str. 51 IBSN 978-0-470-74957-9
^ Cramer, R. E. a Bopp, T. T. (1977) Great E and C plot. Grafické zobrazení entalpií tvorby aduktu pro Lewisovy kyseliny a zásady. Journal of Chemical Education 54 612–613
^ Pearson, Ralph G. (1968). „Tvrdé a měkké kyseliny a zásady, HSAB, část 1: Základní principy“. J. Chem. Educ. 1968 (45): 581–586. Bibcode:1968JChEd..45..581P. doi:10.1021 / ed045p581.
^ Vogel G. C.; Drago, R. S. (1996). "Model ECW". Journal of Chemical Education. 73 (8): 701–707. Bibcode:1996JChEd..73..701V. doi:10.1021 / ed073p701.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

Další čtení

IUPAC, Kompendium chemické terminologie, 2. vyd. („Zlatá kniha“) (1997). Online opravená verze: (2006–) “číslo dárce ". doi:10.1351 / zlatá kniha D01833

[1] Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Kritické hodnocení konstant stability a termodynamických funkcí kovových komplexů korunových etherů". Pure Appl. Chem. 75 (1): 71–102. doi:10.1351 / pac200375010071.

[2] V. Gutmann (1976). "Účinky rozpouštědel na reaktivitu organokovových sloučenin". Coord. Chem. Rev. 18 (2): 225–255. doi:10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7.

[3] D.T.Sawyer, J.L.Roberts (1974). Experimentální elektrochemie pro chemiky. John Wiley & Sons, Inc.

[4] KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). „Přehodnocení počtu dárců pomocí titrační kalorimetrie“. Analytické vědy. 28 (2): 103. doi:10.2116 / analsci.28.103. ISSN 0910-6340.

[5] Laurence, C. a Gal, J. F. Lewisovy stupnice bazicity a afinity, data a měření, (Wiley 2010), str. 51 IBSN 978-0-470-74957-9

[6] Cramer, R. E. a Bopp, T. T. (1977) Great E and C plot. Grafické zobrazení entalpií tvorby aduktu pro Lewisovy kyseliny a zásady. Journal of Chemical Education 54 612–613

[7] Pearson, Ralph G. (1968). „Tvrdé a měkké kyseliny a zásady, HSAB, část 1: Základní principy“. J. Chem. Educ. 1968 (45): 581–586. Bibcode:1968JChEd..45..581P. doi:10.1021 / ed045p581.

[8] Vogel G. C.; Drago, R. S. (1996). "Model ECW". Journal of Chemical Education. 73 (8): 701–707. Bibcode:1996JChEd..73..701V. doi:10.1021 / ed073p701.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]