Snížení Narasaka – Prasad - Narasaka–Prasad reduction

The Snížení Narasaka – Prasad, někdy jednoduše volal Snížení narasaky, je diastereoselektivní snížení p-hydroxy ketony na odpovídající syn-dialkoholy. Reakce využívá bór chelatační činidlo, jako je BBu2OMe, a redukční činidlo, běžně borohydrid sodný. Tento protokol poprvé objevil Narasaka v roce 1984.[1]

Schéma redukce Narasaka – Prasad

Reakce probíhá šestičlennou přechodový stav je uvedeno níže. Chelatace boronovým činidlem upřednostňuje dodávání hydridu z horní strany, protože vede přímo ke stabilnější konformaci produktu podobnou židli (Fürst-Plattnerovo pravidlo ). The mezimolekulární dodávka hydridu z NaBH4 proto postupuje prostřednictvím axiálního útoku z opačné strany vzhledem k existujícímu alkohol.[1]

Přechodový stav pro redukci Narasaka – Prasad ukazující důvody pozorované diastereoselektivity

Tuto reakci lze srovnávat s podobnou Evans – Saksena redukce která používá jiné bórové činidlo, aby dosáhla intramolekulárního hydridu dodávaného ze stejné strany alkoholu, čímž se získá proti-diol.

Redukce Narasaka – Prasad byla použita u mnoha celkové syntézy v literatuře,[2] jako discodermolid[3]

Viz také

Reference

  1. ^ A b Yang, Jaemoon (2008). „Diastereoselektivní Syn-Redukce β-hydroxyketonů ". Šestičlenné přechodové státy v organické syntéze. John Wiley & Sons. str. 151–155. ISBN  9780470199046.
  2. ^ Priepke, Henning; Weigand, Stefan; Brückner, Reinhard (2006). „Butyrolakton → 1,3-diolová strategie pro obcházení polyetherů Tolypothrix - stereoselektivní syntéza klíčového prekurzoru laktonu“. Liebigs Annalen. 1997 (8): 1635–1644. doi:10.1002 / jlac.199719970804.
  3. ^ Mickel, Stuart; Niederer, Daniel; Daeffler, Robert; Adman, Osmani; Kuesters, Ernst; Schmid, Emil; Schaer, Karl; Gamboni, Remo (2004). „Rozsáhlá syntéza protirakovinového mořského přírodního produktu (+) - diskodermolidu. Část 5: Spojení fragmentů C1-6 a C7-24 a Finale“. Org. Process Res. Dev. 8 (1): 122–130. doi:10.1021 / op034134j.