Bis (trimethylsilyl) amidy kovů - Metal bis(trimethylsilyl)amides

Bis (trimethylsilyl) amidový ligand navázaný na kovové centrum M.

Bis (trimethylsilyl) amidy kovů (často zkráceno jako kovové silylamidy) jsou koordinační komplexy složené z kationtového kovu s aniontovými bis (trimethylsilyl) amidovými ligandy a jsou součástí širší kategorie amidy kovů.

Vzhledem k objemnému uhlovodíkovému páteři mají kovové bis (trimethylsilyl) amidové komplexy nízkou energii mřížky a jsou lipofilní. Z tohoto důvodu jsou rozpustné v rozmezí nepolární organická rozpouštědla, na rozdíl od jednoduchých halogenidů kovů, které se rozpouštějí pouze v reaktivních rozpouštědlech. Tyto sterický objemné komplexy jsou molekulární, sestávající z mono-, di- a tetramerů. Díky zabudované bázi tyto sloučeniny pohodlně reagují i ​​se slabě protickými reagenty.[1] Třídu ligandů a průkopnické studie jejich koordinačních sloučenin popsali Bürger a Wannagat.[2][3]

Ligandy jsou často označovány hmds (např. M (N (SiMe3)2)3 = M (hmds)3) s odkazem na hexamethyldisilazid ze kterých jsou připraveni.

Obecné způsoby přípravy

Kromě komplexů skupiny 1 a 2 zahrnuje obecný způsob přípravy bis (trimethylsilyl) amidů kovy reakce bezvodého chloridu kovu[4] s bis (trimethylsilyl) amidy alkalických kovů prostřednictvím a reakce metathézy soli:

MCln + n Na (hmds) → M (hmds)n + n NaCl

Chlorid alkalického kovu vytvořený jako vedlejší produkt se obvykle vysráží jako pevná látka, což umožňuje jeho odstranění filtrací. Zbývající bis (trimethylsilyl) amid kovu se potom často čistí destilací nebo sublimací.

Model Fe [N (SiMe3)2]2. Barevné schéma: H je bílá, Fe je šedá, N je modrá (sotva viditelná), Si je modrozelená.

Komplexy skupiny 1

Hlavní články: lithium bis (trimethylsilyl) amid, bis (trimethylsilyl) amid sodný, a bis (trimethylsilyl) amid draselný

Lithium, sodík a draslík bis (trimethylsilyl) amidy jsou komerčně dostupné. Pokud neobsahuje rozpouštědlo, lithium[5] a sodík[6] komplexy jsou trimerické a komplex draslíku je dimerní v pevném stavu.[7]Lithiové činidlo lze připravit z n-butyllithium a bis (trimethylsilyl) amin:[8]

nBuLi + HN (SiMe3)2 → Li (hmds) + butan

Rovněž byla popsána přímá reakce těchto roztavených kovů s bis (trimethylsilyl) aminem při vysoké teplotě:[9]

M + HN (SiMe3)2 → MN (SiMe3)2 + 1/2 H2

Silylamidy alkalických kovů jsou rozpustné v řadě organických rozpouštědel, kde existují jako agregáty a v organické chemii se běžně používají jako silné stéricky bráněné základny. Jsou také značně používány jako prekurzory pro syntézu dalších bis (trimethylsilyl) amidových komplexů (viz níže).

Komplexy skupiny 2

Komplexy vápníku a barya lze připravit pomocí obecná metoda působením jodidu vápenatého nebo chloridu barnatého na bis (trimethylsilyl) amid draselný nebo sodný.[10][11] Tato metoda však může vést ke kontaminaci draslíkem. Vylepšená syntéza zahrnující reakci benzyl draslíku s jodidem vápenatým, po které následuje reakce s bis (trimethylsilyl) aminem, vede k materiálu bez draslíku:[12]

2 BnK + CaI2 + THF → Bn2Ca (thf) + KI
Bn2Ca (thf) + 2 HN (SiMe3)2 → Ca (hmds)2 + 2 ° C6H5CH3 + THF

Silylamidy hořčíku lze připravit z dibutylmagnesium; který je komerčně dostupný jako směs n-Bu a s-Bu izomerů. Deprotonuje volný amin za vzniku komerčně dostupného bis (trimethylsilyl) amidu hořečnatého.[13]

Bu2Mg + 2 HN (SiMe3)2 → Mg (hmds)2 + 2 butan

Na rozdíl od kovů skupiny 1 je amin N-H v bis (trimethylsilyl) amin není dostatečně kyselý, aby reagoval s kovy skupiny 2, avšak komplexy lze připravit reakcí bis (trimethylsilyl) amidu cínatého s příslušným kovem:

M + 2 HN (SiMe3)2 ↛ M (hmds)2 + H2 (M = Mg, Ca, Sr, Ba)
M + Sn (hmds)2 → M (hmds)2 + Sn

Pro tuto syntézu jsou zapotřebí dlouhé reakční doby a pokud se provádí v přítomnosti koordinačních rozpouštědel, jako je například dimethoxyethan, tvoří se adukty. K získání volných komplexů je tedy nutné použít nekoordinující rozpouštědla, jako je benzen nebo toluen.[14]

p-blok komplexy

Cín (II) bis (trimethylsilyl) amid se připravuje z bezvodého chloridu cínatého[15] a je komerčně dostupný. Používá se k přípravě jiných bis (trimethylsilylamidů) kovů pomocí transmetalace. The skupina 13[16] a bis (trimethylsilyl) amidy bismutu[17] jsou připraveny stejným způsobem; komplex hliníku lze také připravit zpracováním silně bazického lithiumaluminiumhydrid s mateřským aminem:[16]

LiAlH4 + 4 HN (SiMe3)2 → Li (hmds) + Al (hmds)3 + 4 H2

Alternativní syntéza tetranitrid tetrasulfur znamená použití bis (trimethylsilyl) amidu kovu [(Mě3Si)2N]2S jako předchůdce s předem vytvořenými vazbami S – N. [(Mě3Si)2N]2S se připravuje reakcí bis (trimethylsilyl) amidu lithného a chlorid sírový (SCl2).

2 [(CH3)3Si]2NLi + SCl2 → [((CH3)3Si)2N]2S + 2 LiCl

Bis (trimethylsilyl) amid kovu [((CH
3)
3Si)
2N]
2S reaguje s kombinací SCI2 a sulfurylchlorid (SO2Cl2) za vzniku S.4N4, trimethylsilylchlorid a oxid siřičitý:[18]

2 [((CH3)3Si)2N]2S + 2SCl2 + 2SO2Cl2 → S.4N4 + 8 (CH3)3SiCl + 2SO2

Tetraselenium tetranitrid, Se4N4, je sloučenina analogická tetranitridu tetrasírovému a lze ji syntetizovat reakcí chloridu seleničitého s [((CH
3)
3Si)
2N]
2Se. Posledně jmenovanou sloučeninou je bis (trimethylsilyl) amid kovu a lze ji syntetizovat reakcí chlorid seleničitý (SeCl4), chlorid seleničitý (Se
2Cl
2) a bis (trimethylsilyl) amid lithný.[19]

komplexy d-bloku

Zmrazený bis (trimethylsilyl) amid zinečnatý. Tato sloučenina taje při 12,5 ° C.
Titan (vlevo) a vanad (vpravo) tris {bis (trimethylsilyl) amid}.

V souladu s obecnou metodou se bis (trimethylsilyl) amidy přechodných kovů připravují reakcí mezi halogenidy kovů (obvykle chloridy) a bis (trimethylsilyl) amidem sodným,[3] existují však určité variace, například syntéza modrého Ti (N (SiMe3)2)3 za použití rozpustného prekurzoru TiCl3(Et3N )3.[20] Teploty tání a teploty varu komplexů se v řadě snižují, přičemž kovy skupiny 12 jsou dostatečně těkavé, aby umožnily čištění destilací.[21]

Komplexy železa jsou pozoruhodné tím, že byly izolovány jak v oxidačních stavech železitých (II), tak i železitých (III). Fe [N (SiMe3)2]3 může být připraven zpracováním chloridu železa s lithium bis (trimethylsilyl) amidem[22] a je paramagnetické protože železo s vysokou rotací (III) obsahuje 5 nepárových elektronů.

FeCl3 + 3 LiN (SiMe3)2 → Fe [N (SiMe3)2]3 + 3 LiCl

Podobně dvě souřadnice Fe [N (SiMe3)2]2 komplex se připravuje zpracováním dichloridu železa s lithium bis (trimethylsilyl) amidem:[23]

FeCl2 + 2 LiN (SiMe3)2 → Fe [N (SiMe3)2]2 + 2 LiCl
Železo tris {bis (trimethylsilyl) amid}

Tmavě zelený Fe [N (SiMe3)2]2 komplex existuje ve dvou formách v závislosti na jeho fyzickém stavu. Při pokojové teplotě je sloučenina monomerní kapalina se dvěma souřadnicemi Fe center S4 symetrie,[24] v pevném stavu tvoří dimer s trigonálními plochými železnými centry a přemosťujícími amidoskupinami.[25] Nízké koordinační číslo komplexu železa je do značné míry způsobeno sterickými účinky objemného bis (trimethylsilyl) amidu, avšak komplex váže THF za vzniku aduktu {(THF) Fe [N (SiMe3)2]2}.[26] Podobné chování lze pozorovat u Mn (hmds)2 a Co (hmds)2, které jsou v plynné fázi monomerní[24] a dimerní v krystalické fázi.[27][28] Komplexy skupiny 11 jsou obzvláště náchylné k oligomerizaci, tvořící tetramery v pevné fázi.[29][30][31] Byly popsány vlastnosti Lewisovy kyseliny u komplexů skupiny 12[32] a vylepšená čísla E a C pro komplexy Zn a Cd jsou uvedena v ECW model.

SloučeninaVzhledt.t. (° C)b.p. (° C)RoztočitKomentář
Komplexy skupiny 3
Sc (hmds)3[33]Bezbarvá pevná látka172-174S = 0
Y (hmds)3Bílá pevná látka180-184105 ° C / 10 mmHg (subl.)S = 0Komerčně dostupný
Komplexy skupiny 4
Ti (hmds)3[33]Jasně modrá pevná látkaS = 1/2Připraveno z TiCl3(N (CH3)3)2
Komplexy skupiny 5
V (hmds)3[34]Tmavě fialová pevná látka174-176S = 1Připraveno z VCI3(N (CH3)3)2
Skupina 6 komplexů
Cr (hmds)3[3][33]Jablkově zelená pevná látka120110 / 0,5 mmHg (subl.)S = 3/2
Skupina 7 komplexů
Mn (hmds)2[3][24]Béžová pevná látka100 / 0,2 mmHgS = 5/2
Mn (hmds)3[35]Fialová pevná látka108-110S = 2
Komplexy skupiny 8
Fe (hmds)2[36]Světle zelená pevná látka90-100 / 0,01 mmHg
Fe (hmds)3[33]Tmavě zelená pevná látka120 / 0,5 mmHg (subl.)S = 5/2
Komplexy skupiny 9
Co (hmds)[37]Černá plnáTetramerní v pevném stavu
Co (hmds)2[2]Zelená pevná látka73101 / 0,6 mmHg
Co (hmds)3[35]Tmavě olivově zelená pevná látka86-88S = 2
Skupina 10 komplexů
Ni (hmds)[38]Černá pevná látka>250Tetramerní v pevném stavu
Ni (hmds)2[3]Červená tekutina80 / 0,2 mmHg
Komplexy skupiny 11
Cu (hmds)[3]Bezbarvá pevná látka180 / 0,2 mmHg (subl.)S = 0
Ag (hmds)[30]Bezbarvá pevná látkaS = 0Nerozpustný v uhlovodících a diethyletheru
Au (hmds)[31]Bezbarvá pevná látkaS = 0
Skupina 12 komplexů
Zn (hmds)2[21]Bezbarvá kapalina12.582 / 0,5 mmHgS = 0Komerčně dostupný
CD (hmds)2[21]Bezbarvá kapalina893 / 0,5 mmHgS = 0
Hg (hmds)2[21]Bezbarvá kapalina1178 / 0,15 mmHgS = 0

Komplexy f-bloku

Lanthanid trifláty mohou být vhodnými bezvodými prekurzory mnoha bis (trimethylsilyl) amidů:[39]

Ln (OTf)3 + 3 M (hmds) → Ln (hmds)3 + 3 MOTf (M = Li, Na, K; Ln = La, Nd, Sm, Er)

Je však častější vidět přípravu lanthanid bis (trimethylsilyl) amidů z bezvodých chloridů lanthanidu,[40] protože jsou levnější. Reakce se provádí v THF a vyžaduje období pod zpětným chladičem. Po vytvoření se produkt oddělí LiCl výměnou rozpouštědla za toluen, ve kterém Ln (hmds)3 je rozpustný, ale LiCl není.

Ln (Cl)3 + 3 HMDS + 3 nBuLi → Ln (hmds)3 + 3 LiCl + 3 butan (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Ho, Yb a Lu)

Silylamidy jsou důležité jako výchozí materiály v chemii lanthanidů, protože chloridy lanthanidu mají buď špatnou rozpustnost, nebo špatnou stabilitu v běžných rozpouštědlech. V důsledku toho jsou téměř všechny lanthanoidové silylamidy komerčně dostupné.

SloučeninaVzhledt.t. (° C)Komentář
La (hmds)3Bílý145-149
Ce (hmds)3Žluto-hnědá132-140
Pr (hmds)3Světle zelená155-158
Nd (hmds)3Bledě modré161-164
Sm (hmds)3Světle žlutá155-158
EU (hmds)3oranžový159-162
Gd (hmds)3Bílý160-163
Dy (hmds)3[41]Světle zelená157–160
Ho (hmds)3Krém161-164
Yb (hmds)3Žlutá162-165
Lu (hmds)3Bílý167-170

Určitého úspěchu bylo dosaženo také při syntéze a charakterizaci aktinid bis (trimethylsilyl) amidů.[42][43] Vhodná syntetická cesta používá THF-adukty jodidových solí AnI3(THF)4 jako výchozí materiály.

SloučeninaVzhledt.t. (° C)Komentář
U (hmds)3Červeno-fialové137–140Sublimuje při 80–100 ° C (ca. 10−3 Torr)
Np (hmds)3Modrá, černáSublimuje při 60 ° C (ca. 10−4 Torr)
Pu (hmds)3ŽlutooranžováSublimuje při 60 ° C (ca. 10−4 Torr)

Bezpečnost

Bis (trimethylsilyl) amidy kovů jsou silné báze. Jsou korozivní a nejsou kompatibilní s mnoha chlorovanými rozpouštědly. Tyto sloučeniny intenzivně reagují s vodou a mělo by se s nimi manipulovat bezvzduchová technika.

Reference

  1. ^ Michael Lappert, Andrey Protchenko, Philip Power, Alexandra Seeber (2009). Chemie amidů kovů. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/9780470740385. ISBN  978-0-470-72184-1.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  2. ^ A b H. Bürger a U. Wannagat (1963). „Silylamido-Derivate von Eisen und Kobalt“. Monatshefte für Chemie. 94 (6): 1007–1012. doi:10.1007 / BF00905688.
  3. ^ A b C d E F H. Bürger a U. Wannagat (1963). „Silylamido-Derivate von Chrom, Mangan, Nickel und Kupfer“. Monatshefte für Chemie. 95 (4–5): 1099–1102. doi:10.1007 / BF00904702.
  4. ^ Mnoho chloridů kovů může být vysušeno refluxováním thionylchlorid. Vidět Alfred R. Pray; Richard F. Heitmiller; Stanley Strycker (1990). "Bezvodé chloridy kovů". Anorganické syntézy. Inorg. Synth. 28. 321–323. doi:10.1002 / 9780470132593.ch80. ISBN  978-0-470-13259-3.
  5. ^ Mootz, D .; Zinnius, A .; Böttcher, B. (1969). „Assoziation im festen Zustand von Bis (trimethylsilyl) amidolithium und Methyltrimethylsilanolatoberyllium“. Angew. Chem. 81 (10): 398–399. doi:10,1002 / ange.19690811015.
  6. ^ Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe (1997). „Syntéza a struktury v pevném stavu stericky přetížených agregátů sodíku a cesia silyl (fluorosilyl) fosfanidu a strukturní charakterizace trimerního bis (trimethylsilyl) amidu sodného“. Organometallics. 16 (23): 5108–5112. doi:10.1021 / om970444c.
  7. ^ Tesh, Kris F .; Hanusa, Timothy P .; Huffman, John C. (1990). „Párování iontů v [bis (trimethylsilyl) amido] draslíku: rentgenová krystalová struktura nesolvatovaného [KN (SiMe3) 2] 2“. Inorg. Chem. 29 (8): 1584–1586. doi:10.1021 / ic00333a029.
  8. ^ Amonoo-Neizer, E. H .; Shaw, R. A .; Skovlin, D.O .; Smith, B. C .; Rosenthal, Joel W .; Jolly, William L. (1966). Lithium bis (trimethylsilyl) amid a tris (trimethylsilyl) amin. Inorg. Synth. Anorganické syntézy. 8. 19–22. doi:10.1002 / 9780470132395.ch6. ISBN  978-0-470-13239-5.
  9. ^ USA 5420322 
  10. ^ Boncella, J. M .; Coston, C. J .; Cammack, J. K. (1991). "Syntéza bis (hexamethyldisilylamido) barnatého (II)". Mnohostěn. 10 (7): 769–770. doi:10.1016 / s0277-5387 (00) 83767-5.
  11. ^ Tanner, P. S .; Burkey, D. J .; Hanusa, T. P. (1995). „Metathéza cyklopentadienylového kruhu s bis (pentamethylcyklopentadienyl) vápníkem jako cestou ke komplexům organolanthanidů se smíšeným kruhem; krystalová struktura (C5Mě5)2Nd (C.5H5)". Mnohostěn. 14 (2): 331–333. doi:10.1016/0277-5387(94)00316-7.
  12. ^ Johns, Adam M .; Chmely, Stephen C .; Hanusa, Timothy P. (2009). "Interakce roztoku bis (trimethylsilyl) amidů draslíku a vápníku; Příprava Ca [N (SiMe3) 2] 2 z dibenzylkalcia". Inorg. Chem. 48 (4): 1380–1384. doi:10.1021 / ic8012766. PMID  19138130.
  13. ^ LM Engelhardt; BS Jolly; PC haraburdí; CL Raston; BW Skelton; AH White (1986). „Vysoce bráněné amido-lithiové a amido-hořečnaté komplexy. Krystalové struktury [Li (μ-N (SiMe3)2) (Tetrahydrofuran)]2 a [MgBus(μ-N (SiMe3)2)]2". Aust. J. Chem. 39 (9): 1337. doi:10.1071 / CH9861337.
  14. ^ Westerhausen, Matthias. (1991). "Syntéza a spektroskopické vlastnosti bis (trimethylsilyl) amidů kovů alkalických zemin, hořčíku, vápníku, stroncia a barya". Inorg. Chem. 30: 96–101. doi:10.1021 / ic00001a018.
  15. ^ Schaeffer, Charles D .; Myers, Lori K .; Coley, Suzanne M .; Vydra, Julie C .; Yoder, Claude H. (1990). "Příprava, analýza a reaktivita bis [N, N-bis (trimethylsilyl) amino] cínu (II): Pokročilý vysokoškolský laboratorní projekt v organokovové syntéze". J. Chem. Educ. 67 (4): 347. Bibcode:1990JChEd..67..347S. doi:10.1021 / ed067p347.
  16. ^ A b Bürger, H; Cichon, J; Goetze, U; Wannagat, U; Wismar, HJ (1971). „Beiträgezur chemie der silicium-stickstoff-verbindungen CVII. Darstellung, schwingungsspektren und normalkoordinatenanalyse von disilylamiden der 3. Gruppe: M [N (SiMe3) 2] 3 mit M = Al, Ga und In“. J. Organomet. Chem. 33: 1–12. doi:10.1016 / s0022-328x (00) 80797-4.
  17. ^ Vehkamäki, Marko; Hatanpää, Timo; Ritala, Mikko; Leskelä, Markku (2004). "Prekurzory vizmutu pro atomovou vrstvu depozice oxidových filmů obsahujících vizmut". Journal of Materials Chemistry. 14 (21): 3191. doi:10,1039 / b405891g.
  18. ^ Maaninen, A .; Shvari, J .; Laitinen, R. S .; Chivers, T (2002). Coucouvanis, Dimitri (ed.). Sloučeniny obecného zájmu. Anorganické syntézy. 33. New York: John Wiley & Sons, Inc., str. 196–199. doi:10.1002 / 0471224502.ch4. ISBN  9780471208259.
  19. ^ Siivari, Jari; Chivers, Tristram; Laitinen, Risto S. (1993). "Jednoduchá a účinná syntéza tetranitridu tetraselenium". Anorganická chemie. 32 (8): 1519–1520. doi:10.1021 / ic00060a031.
  20. ^ Bradley, Donald C .; Copperthwaite, Richard G .; Extine, M. W .; Reichert, W. W .; Chisholm, Malcolm H. (1978). "Transition Metal Complexes of Bis (Trimethyl-silyl) Amine (1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazane)". Anorganické syntézy. Anorganické syntézy. 18. str. 112. doi:10.1002 / 9780470132494.ch18. ISBN  9780470132494.
  21. ^ A b C d Bürger, H; Sawodny, Wolfgang; Wannagat, Ulrich (1965). „Darstellung und schwinkungsspektren von silylamiden der elemente zink, cadmium und quecksilber“. J. Organomet. Chem. 3 (2): 113–120. doi:10.1016 / s0022-328x (00) 84740-3.
  22. ^ Douglas, Bodie E. (1978). Anorganic Syntheses, 18. Hoboken: John Wiley & Sons. ISBN  978-0-470-13284-5.
  23. ^ Rauchfuss, Thomas B. (2010). Anorganické syntézy. Hoboken, N.J .: John Wiley & Sons. ISBN  978-0-470-65156-8.
  24. ^ A b C Andersen, R. A .; Faegri, Knut; Green, Jennifer C .; Haaland, Arne; Lappert, M. F .; Leung, Wing Por; Rypdal, Kristin (1. května 1988). "Syntéza bis [bis (trimethylsilyl) amido] železa (II). Struktura a vazba v M [N (SiMe3) 2] 2 (M = mangan, železo, kobalt): amidy přechodného kovu se dvěma souřadnicemi." Anorganická chemie. 27 (10): 1782–1786. doi:10.1021 / ic00283a022.
  25. ^ Rauchfuss, Thomas B, ed. (2010). Anorganické syntézy. Anorganické syntézy. doi:10.1002/9780470651568. ISBN  978-0-470-65156-8.
  26. ^ Sulway, Scott A .; Collison, David; McDouall, Joseph J. W .; Tuňák, Floriana; Layfield, Richard A. (21. března 2011). „Železné (II) klecové komplexy N-heterocyklického amidu a bis (trimethylsilyl) amidu Ligandy: syntéza, struktura a magnetické vlastnosti“. Anorganická chemie. 50 (6): 2521–2526. doi:10.1021 / ic102341a. PMID  21314147.
  27. ^ Bradley, Donald C .; Hursthouse, Michael B .; Malik, K. M. Abdul; Möseler, Reinhold (1978). „Krystalová molekulární struktura“ bis (hexamethyldisilylamido) manganu"". Chemie přechodových kovů. 3 (1): 253–254. doi:10.1007 / BF01393560.
  28. ^ Murray, Brendan D .; Moc, Philip P. (1984). „Tři souřadnicové amidy kovů manganu (II) a kobaltu (II): Syntéza a rentgenová struktura prvního tris (silylamidu) manganu a rentgenové krystalové struktury [M2(N (SiMe3)2)4] (M = Mn, Co) ". Anorganická chemie. 23 (26): 4584–4588. doi:10.1021 / ic00194a036.
  29. ^ James, Alicia M .; Laxman, Ravi K .; Fronczek, Frank R .; Maverick, Andrew W. (1998). "Fosforescence a struktura tetramerické měďnaté (I) -amidové skupiny". Anorganická chemie. 37 (15): 3785–3791. doi:10.1021 / ic971341p. PMID  11670480.
  30. ^ A b Hitchcock, Peter B .; Lappert, Michael F .; Pierssens, Luc J.-M. (1996). „Syntéza a rentgenové molekulární struktury amidů stříbra (I) [{Ag [μ-N (SiMe)3)2]}4] a [{Ag [μ-NCMe2(CH2)3CMe2]}4]". Chemická komunikace (10): 1189–1190. doi:10.1039 / CC9960001189.
  31. ^ A b Bunge, Scott D .; Jen, Olivere; Rees, William S. Jr. (2000). „[{Au [μ-N (SiMe3)2]}4]: První amide zlata bez základny “. Angewandte Chemie International Edition. 39 (17): 3082–3084. doi:10.1002 / 1521-3773 (20000901) 39:17 <3082 :: AID-ANIE3082> 3.0.CO; 2-2.
  32. ^ Fisher, K. J .; Drago, R. S. (1975). "Trendy v kyselinách prvků zinkové rodiny". Anorganická chemie. 11: 2804–2808. doi:10.1021 / ic50153a041.
  33. ^ A b C d D. C. Bradley & R.G. Copperthwaite (1978). "Komplexy přechodných kovů s bis (trimethyl-silyl) aminem (1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazan)". Komplexy přechodných kovů s bis (trimethylsilyl) aminem. Inorg. Synth. 18. str. 112–120. doi:10.1002 / 9780470132494.ch18. ISBN  978-0-470-13249-4.
  34. ^ Wagner, Clifton L .; Phan, Nathan A .; Fettinger, James C .; Berben, Louise A .; Power, Philip P. (2019-04-05). „Nová charakterizace V {N (SiMe 3) 2} 3: Redukce tris [bis (trimethylsilyl) amido] vanadu (III) a -chromu (III) za účelem získání redukovaných kovových (II) aniontů [M {N (SiMe 3) 2} 3] - (M = V a Cr) ". Anorganická chemie. 58 (9): 6095–6101. doi:10.1021 / acs.inorgchem.9b00381. ISSN  0020-1669. PMID  30950608.
  35. ^ A b Ellison, Jeffrey J .; Moc, Philip P .; Shoner, Steven C. (1989). „První příklady manganu se třemi souřadnicemi (III) a kobaltu (III): Syntéza a charakterizace komplexů M [N (SiMe3)2]3 (M = Mn nebo Co) ". Anorganická chemie. 111 (20): 8044–8046. doi:10.1021 / ja00202a071.
  36. ^ Y. Ohki; S. Ohta & K. Tatsumi (2010). „Bioinspirované komplexy železa a niklu“. Monomerní komplexy železa (II) se dvěma stericky bráněnými arylthioláty. Inorg. Synth. 35. str. 137. doi:10.1002 / 9780470651568.ch7. ISBN  978-0-470-65156-8.
  37. ^ Ohki, Yasuhiro; Shimizu, Yuki; Araake, Ryoichi; Tada, Mizuki; Sameera, W. M. C .; Ito, Jun-Ichi; Nishiyama, Hisao (2016-12-19). „Co 6 H 8 (P i Pr 3) 6: Kobaltový osmistěn s hydridy limitujícími tvář“. Angewandte Chemie International Edition. 55 (51): 15821–15825. doi:10,1002 / anie.201608262. PMID  27862749.
  38. ^ Faust, Michelle; Bryan, Aimee M .; Mansikkamäki, Akseli; Vasko, Petra; Olmstead, Marilyn M .; Tuononen, Heikki M .; Grandjean, Fernande; Long, Gary J .; Moc, Philip P. (2015-10-26). „The Nestability of Ni {N (SiMe 3) 2} 2: A Fifty Year Old Transition Metal Silylamide Mystery“. Angewandte Chemie International Edition. 54 (44): 12914–12917. doi:10,1002 / anie.201505518. PMID  26332337.
  39. ^ Schuetz, Steven A .; Den, Victor W .; Sommer, Roger D .; Rheingold, Arnold L .; Belot, John A. (2001). "Bezvodé lanthanidové Schiffovy bazické komplexy a jejich příprava za použití amidů odvozených od triflátu lanthanidu". Inorg. Chem. 40 (20): 5292–5295. doi:10.1021 / ic010060l. PMID  11559096.
  40. ^ Bradley, Donald C .; Ghotra, Joginder S .; Hart, F. Alan (1973). "Nízká koordinační čísla ve sloučeninách lanthanoidů a aktinidů. Část I. Příprava a charakterizace tris {bis (trimethylsilyl) -amido} lanthanoidů". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (10): 1021–1023. doi:10.1039 / DT9730001021.
  41. ^ Herrmann, Wolfgang A .; Anwander, Reiner; Kleine, Matthias; Scherer, Wolfgang (1992). "Lanthanoiden-Komplexe, I Solvensfreie Alkoxid-Komplexe des Neodyms und Dysprosiums. Kristall- und Molekülstruktur von trans-Bis (acetonitril) tris (tri-terc-butylmethoxy) neodym". Chem. Ber. 125 (9): 1971–1979. doi:10.1002 / cber.19921250902.
  42. ^ Andersen, Richard A. (1979). „Tris ((hexamethyldisilyl) amido) uran (III): Preparation and Coordination Chemistry“. Anorganická chemie. 18 (6): 1507–1509. doi:10.1021 / ic50196a021.
  43. ^ Avens, Larry R .; Bott, Simon G .; Clark, David L .; Sattelberger, Alfred P .; Watkin, John G .; Zwick, Bill D. (1993). „Pohodlný vstup do chemie trojmocných aktinidů: Syntéza a charakterizace AnI3(THF)4 a An [N (SiMe3)2]3 (An = U, Np, Pu) ". Anorganická chemie. 33 (10): 2248–2256. doi:10.1021 / ic00088a030.