Prokyanidin C2 - Procyanidin C2

Prokyanidin C2
Chemická struktura prokyanidinu C2
Jména
Ostatní jména
C- (4,8) -C- (4,8) -C
Procyanidinový trimer C2
Katechin- (4alfa → 8) -katechin- (4alfa → 8) -katechin
Katechin- (4α → 8) -katechin- (4α → 8) -katechin
Trimer C2
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEBI
Vlastnosti
C45H38Ó18
Molární hmotnost866,74 g / mol
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Prokyanidin C2 je Proanthocyanidin typu B zastřihovač, typ kondenzovaný tanin.

Přirozené výskyty

Procyanidin C2 se nachází v hroznových semínkách (Vitis vinifera)[1][2] a víno,[3] v ječmen (Hordeum vulgare),[4] slad[5] a pivo,[6] v Betula spp., v Pinus radiata, v Potentilla viscosa, v Salix caprea nebo v Cryptomeria japonica.[7][8][9]

Obsah trimerních proantokyanidinů v ječmenném zrnu, včetně prokyanidinu C2, se pohybuje od 53 do 151 μg ekvivalentů katechinu / g.[10]

Možné použití pro zdraví

Proanthocyanidinové oligomery, extrahované z hroznový semena, byla použita pro experimentální léčba androgenní alopecie. Při lokální aplikaci podporují růst vlasů in vitroa vyvolat anagen in vivo. Procyanidin C2 je nejúčinnějším podtypem extraktu.[11]

Pokusy ukázaly, že jak prokyanidin C2, tak Pycnogenol (Výtažek z kůry francouzské námořní borovice) TNF-α sekrece způsobem závislým na koncentraci a čase. Tyto výsledky ukazují, že prokyanidiny působí jako modulátory imunitní odpovědi v makrofágech.[12]

Chemie

V přítomnosti prokyanidinu C2, červené barvy antokyanu oenin vypadá stabilnější. Chromatogram HPLC však ukazuje pokles amplitudy píků oeninu a prokyanidinu C2. Současně se objeví nový vrchol s maximální absorpcí v červené oblasti. Tento nově vytvořený pigment pravděpodobně pochází z kondenzace oeninu a prokyanidinu C2.[13]

Chemická syntéza

Stereoselektivní syntéza benzylovaného katechinového trimeru za intermolekulární kondenzace se dosáhne použitím ekvimolárního množství dimerního katechinového nukleofilu a monomerního katechinového elektrofilu katalyzovaného AgOTf nebo AgBF4. Navázaný produkt lze známým postupem transformovat na prokyanidin C2.[14]

Stereoselektivní syntéza sedmi benzylovaných proantokyanidinových trimerů (epikatechin- (4β-8) -epikatechin- (4β-8) -epikatechin trimer (prokyanidin C1 ), trimer katechin- (4α-8) -katechin- (4α-8) -katechin (procyanidin C2), epikatechin- (4β-8) -epikatechin- (4β-8) -katechinový trimer a epikatechin- (4β-8) ) -katechin- (4α-8) -epikatechinové trimerové deriváty) lze dosáhnout pomocí TMSOTf -katalyzovaná kondenzační reakce, ve vynikajících výtěžcích. Struktura benzylovaného prokyanidinu C2 byla potvrzena porovnáním1H NMR spektra chráněného prokyanidinu C2, která byla syntetizována dvěma různými kondenzačními přístupy. Nakonec deprotekce derivátů trimerů (+) - katechinů a (-) - epikatechinů poskytuje čtyři přírodní trimery prokyanidinu v dobrých výtěžcích.[15]

Molární ekvivalenty syntetických (2R, 3S, 4R nebo S) -leukocyanidin a (+) -katechin kondenzovat s výjimečnou rychlostí při pH 5 za okolních podmínek za vzniku all-trans- [4,8] - a [4,6] -bi - [(+) - katechinu] (prokyanidiny B3, B6 ) all-trans- [4,8: 4,8] - a [4,8: 4,6] -tri - [(+) - katechiny] (prokyanidin C2 a izomer).[16]

Iterativní oligomerní chemická syntéza

Spojka využívající C8-kyselina boritá jako režijní skupina byla vyvinuta při syntéze přírodních prokyanidin B3 (tj. 3,4-trans - (+) - katechin-4α → 8 - (+) - katechinový dimer). Klíčový interflavanový dluhopis je kovaný pomocí a Lewisova kyselina -propagovaná vazba C4-etheru s C8-boronovou kyselinou za vzniku a-vázaného dimeru s vysokou diastereoselektivitou. Použitím boru chránící skupina lze kopulační postup rozšířit na syntézu chráněného trimery prokyanidinu analogického s přírodním prokyanidinem C2.[17]

Viz také

Reference

  1. ^ Romeyer FM, Macheix JJ, Sapis JC (1985). "Změny a význam oligomerních prokyanidinů během zrání hroznových semen". Fytochemie. 25: 219–221. doi:10.1016 / S0031-9422 (00) 94532-1.
  2. ^ Tsang C, Auger C, Mullen W, Bornet A, Rouanet JM, Crozier A, Teissedre PL (srpen 2005). „Absorpce, metabolismus a vylučování flavan-3-olů a prokyanidinů po požití extraktu z hroznových semen krysami“. British Journal of Nutrition. 94 (2): 170–81. doi:10.1079 / BJN20051480. PMID  16115350.
  3. ^ Identifikace obsahu kondenzovaných taninů v hroznovém a bordeauxském víně pomocí standardů syntézy. S. Fabre, E. Fouquet, I. Pianet a P-L. Teissedre (článek Archivováno 04.03.2016 na Wayback Machine )
  4. ^ Kristiansen KN (1984). „Biosyntéza proanthocyanidinů v ječmeni: Genetická kontrola přeměny dihydrochercetinu na katechin a prokyanidiny“. Carlsberg Research Communications. 49 (5): 503–524. doi:10.1007 / BF02907552.
  5. ^ Goupy P, Hugues M, Boivin P, Amiot MJ (1999). "Antioxidační složení a aktivita ječmene (Hordeum vulgare) a sladových výtažků a izolovaných fenolických sloučenin". Journal of the Science of Food and Agriculture. 79 (12): 1625–1634. doi:10.1002 / (SICI) 1097-0010 (199909) 79:12 <1625 :: AID-JSFA411> 3.0.CO; 2-8.
  6. ^ McMurrough I, Madigan D, Smyth MR (1996). "Semipreparativní chromatografický postup pro izolaci dimerních a trimerních proantokyanidinů z ječmene". Journal of Agricultural and Food Chemistry. 44 (7): 1731–1735. doi:10.1021 / jf960139m.
  7. ^ Harborne JB, Baxter H (1999). „Flavany a proantokyanidiny“. Příručka přírodních flavonoidů. 2. Chichester: Wiley. str. 355. ISBN  978-0-471-95893-2.
  8. ^ Thompson RS, Jacques D, Haslam E, Tanner RJ (1972). "Rostlinné proantokyanidiny. Část I. Úvod; izolace, struktura a distribuce rostlinných prokyanidinů v přírodě". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: 1387. doi:10.1039 / P19720001387.
  9. ^ Brandon MJ, Foo LY, Porter LJ, Meredith P (1980). "Proanthocyanidins z ječmene a čiroku; složení jako funkce dospělosti ječmene klasů". Fytochemie. 21 (12): 2953–2957. doi:10.1016 / 0031-9422 (80) 85076-X.
  10. ^ Quinde-Axtell Z, Baik BK (prosinec 2006). „Fenolové sloučeniny ječmene a jejich důsledky v odbarvování potravinářských výrobků“. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 54 (26): 9978–84. doi:10.1021 / jf060974w. PMID  17177530.
  11. ^ Takahashi T, Kamiya T, Hasegawa A, Yokoo Y (březen 1999). „Procyanidinové oligomery selektivně a intenzivně podporují proliferaci epiteliálních buněk vlasových vlasů in vitro a aktivují růst vlasových folikulů in vivo“. The Journal of Investigative Dermatology. 112 (3): 310–6. doi:10.1046 / j.1523-1747.1999.00532.x. PMID  10084307.
  12. ^ Park YC, Rimbach G, Saliou C, Valacchi G, Packer L (leden 2000). „Aktivita monomerních, dimerních a trimerních flavonoidů na produkci NO, sekreci TNF-alfa a expresi genu závislou na NF-kappaB v makrofágech RAW 264.7“. FEBS Dopisy. 465 (2–3): 93–7. doi:10.1016 / S0014-5793 (99) 01735-4. PMID  10631311.
  13. ^ Malien-Aubert C, Dangles O, Amiot MJ (květen 2002). "Vliv prokyanidinů na barevnou stabilitu oeninových roztoků". Journal of Agricultural and Food Chemistry. 50 (11): 3299–305. doi:10.1021 / jf011392b. PMID  12010001.
  14. ^ Makabe H, Oizumi Y, Mohri Y, Hattori Y (2011). „Efektivní stereoselektivní syntéza derivátu katechinového trimeru s využitím ekvimolární kondenzace zprostředkované kyselinou Silver Lewisovou“. Heterocykly. 83 (4): 739. doi:10.3987 / COM-11-12159.
  15. ^ Nakajima N, Saito A, Tanaka A, Ubukata M (2004). „Efektivní stereoselektivní syntéza trimerů proantokyanidinu s TMSOTf-katalyzovanou mezimolekulární kondenzací“. Synlett (6): 1069–1073. doi:10.1055 / s-2004-822905.
  16. ^ Delcour JA, Ferreira D, Roux DG (1983). "Syntéza kondenzovaných taninů. Část 9. Kondenzační sekvence leukocyanidinu s (+) - katechinem a výslednými prokyanidiny". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: 1711. doi:10.1039 / P19830001711.
  17. ^ Dennis EG, Jeffery DW, Johnston MR, Perkins MV, Smith PA (2012). "Procyanidinové oligomery. Nová metoda pro tvorbu 4 → 8 interflavanových vazeb za použití C8-boronových kyselin a iterativní syntézy oligomerů prostřednictvím strategie ochrany boru". Čtyřstěn. 68: 340–348. doi:10.1016 / j.tet.2011.10.039. hdl:2440/76362. INIST:25254810.

externí odkazy