Nitrosylchlorid - Nitrosyl chloride
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Nitrosylchlorid[Citace je zapotřebí ] | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.018.430  |
| Číslo ES |
|
| Číslo E. | E919 (zasklívací prostředky, ...) |
| Pletivo | nitrosyl + chlorid |
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
| UN číslo | 1069 |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| NOCl | |
| Molární hmotnost | 65,459 g mol−1 |
| Vzhled | Žlutý plyn |
| Hustota | 2,872 mg ml−1 |
| Bod tání | -59,4 ° C (-74,9 ° F; 213,8 K) |
| Bod varu | -5,55 ° C (22,01 ° F; 267,60 K) |
| Reaguje | |
| Struktura | |
| Dihedral, digonal | |
| Hybridizace | sp2 v N |
| 1,90 D. | |
| Termochemie | |
Std molární entropie (S | 261,68 J K.−1 mol−1 |
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | 51,71 kJ mol−1 |
| Nebezpečí | |
| Bezpečnostní list | inchem.org |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Nitrosylchlorid je chemická sloučenina se vzorcem NOCl. Jedná se o žlutý plyn, který se nejčastěji vyskytuje jako produkt rozkladu Lučavka královská, směs kyselina chlorovodíková a kyselina dusičná. Je to silný elektrofil a oxidační činidlo. Někdy se tomu říká Tildenovo činidlo.
Struktura a syntéza
Molekula je ohnutá. A dvojná vazba existuje mezi N a O (vzdálenost = 1,16 Å) a jednoduchá vazba mezi N a Cl (vzdálenost = 1,96 Å). Úhel O – N – Cl je 113 °.[1]
Výroba
Protože nitrosylchlorid je chemicky jednoduchý a tepelně stabilní, lze jej vyrábět mnoha způsoby.
- Kombinování kyselina nitrosylsulfurová a HCl poskytuje sloučeninu. Tato metoda se používá průmyslově.[2]
- HCl + NOHSO4 → H2TAK4 + NOCl
- Výhodnější laboratorní metoda zahrnuje (reverzibilní) dehydrataci kyseliny dusité HCl[3]
- HNO2 + HCl → H2O + NOCl
- Michael Faraday připravený nitrosylchlorid reakcí palladium s Lučavka královská:
- Pd + HNO3 + 3 HCl → PdCl2 + 2 H2O + NOCl
- NOCl se tvoří přímou kombinací chlór a oxid dusnatý; Tato reakce se obrátí nad 100 ° C.
- Cl2 + 2 NO → 2NOCl
- Další způsob výroby nitrosylchloridu je přímým spojením prvků při 400 ° C, i když existuje určitá regrese, jak je uvedeno výše.
- N2 + O.2 + Cl2 → 2 NOCl ⇌ 2 NO + Cl2
Výskyt v aqua regia
NOCl také vzniká kombinací kyseliny chlorovodíkové a dusičné podle následující reakce:[4]
- HNO3 + 3 HCl → Cl2 + 2 H2O + NOCl
V kyselině dusičné je NOCl snadno oxidován na oxid dusičitý. Přítomnost NOCl v aqua regia popsal Edmund Davy v roce 1831.[5]
Reakce
NOCl se ve většině svých reakcí chová jako elektrofil a oxidant. S halogenid akceptory, například chlorid antimonitý, převádí na nitrosonium soli:
- NOCl + SbCl5 → [NE]+[SbCl6]−
Při související reakci dává kyselina sírová kyselina nitrosylsulfurová, smíšené anhydrid kyseliny kyseliny dusité a sírové:
- ClNO + H2TAK4 → ONHSO4 + HCl
NOCl reaguje s thiokyanátem stříbrným za vzniku chlorid stříbrný a pseudohalogen nitrosyl thiokyanát:
- ClNO + AgSCN → AgCl + ONSCN
Podobně reaguje s kyanidem stříbrným nitrosylkyanid.[6]
K přípravě se používá nitrosylchlorid kovové nitrosyl komplexy. S hexakarbonyl molybdenu, NOCl dává dinitrosyldichloridový komplex:[7]
- Mo (CO)6 + 2 NOCl → MoCl2(NE)2 + 6 CO
Aplikace v organické syntéze
Kromě své role při výrobě kaprolaktamu nachází NOCl další využití v organická syntéza. Přidává se k alkeny za získání a-chloru oximy.[8] Přidání NOCl následuje po Markovnikovovo pravidlo. Ketenes přidejte také NOCl, čímž získáte nitrosylové deriváty:
- H2C = C = O + NOCl → ONCH2C (O) Cl
Epoxidy reagují s NOCI za vzniku a-chlornitritoalkylových derivátů. V případě propylenoxidu probíhá adice s vysokou regiochemií:[9]
Převádí amidy na N-nitroso deriváty.[10] NOCl převádí některé cyklické aminy na alkeny. Například, aziridin reaguje s NOCl za vzniku eten, oxid dusičitý a chlorovodík.
Průmyslové aplikace
NOCl a cyklohexan reagovat fotochemicky dát cyklohexanon oxim hydrochlorid. Tento proces využívá tendenci NOCl podstoupit fotodisociace na radikály NO a Cl. Oxid se převede na kaprolaktam, předchůdce Nylon-6.[2]
Bezpečnost
Nitrosylchlorid je velmi toxický a dráždí plíce, oči a pokožku.
Reference
- ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. (2001). Anorganická chemie. San Diego: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ A b Ritz, Josef; Fuchs, Hugo; Kieczka, Heinz; Moran, William C. (2002). „Kaprolaktam“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a05_031.
- ^ Morton, J. R .; Wilcox, H. W. (1953). „Nitrosyl Chloride“. Anorganické syntézy. 48: 52. doi:10.1002 / 9780470132357.ch16.
- ^ Beckham, L. J .; Fessler, W. A .; Kise, M. A. (1951). „Nitrosyl Chloride“. Chemické recenze. 48 (3): 319–396. doi:10.1021 / cr60151a001.
- ^ Edmund Davy (1830–1837). „O nové kombinaci chloru a dusného plynu“. Abstrakty článků vytištěných ve filozofických transakcích Královské společnosti v Londýně. 3: 27–29. JSTOR 110250.
- ^ Kirby, G. W. (1977). „Tilden Přednáška. Elektrofilní C-nitroso-sloučeniny“. Recenze chemické společnosti. 6: 1. doi:10.1039 / CS9770600001.
- ^ Johnson, B. F. G .; Al-Obadi, K. H. (1970). „Dihalogenodinitrosylmolybden a Dihalogenodinitrosyltungsten“. Inorg. Synth. 12: 264–266. doi:10.1002 / 9780470132432.ch47.
- ^ Ohno, M .; Naruse, N .; Terasawa, I. (1969). „7-kyanoheptanal“. Org. Synth. 49: 27. doi:10.15227 / orgsyn.049.0027.
- ^ Malinovskii, M. S .; Medyantseva, N. M. (1953). „Olefin oxidy. IX. Kondenzace olefin oxidů nitrosylchloridem“. Zhurnal Obshchei Khimii. 23: 84-6. (přeloženo z ruštiny)
- ^ Van Leusen, A. M .; Strating, J. (1977). "str-Tolylsulfonyldiazomethan “. Org. Synth. 57: 95. doi:10.15227 / orgsyn.057.0095.
externí odkazy
Média související s Nitrosylchlorid na Wikimedia Commons
Média související s