Aziridin - Aziridine
| |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Aziridin | |||
| Systematický název IUPAC Azacyklopropan | |||
| Ostatní jména Azirane Ethylenimin Aminoethylen Dimethylenimin Dimethylenimin Ethylimin | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| 102380 | |||
| ChEBI | |||
| ChEMBL | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA | 100.005.268  | ||
| Číslo ES |
| ||
| 616 | |||
| KEGG | |||
PubChem CID | |||
| Číslo RTECS |
| ||
| UNII | |||
| UN číslo | 1185 | ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| C2H5N | |||
| Molární hmotnost | 43.069 g · mol−1 | ||
| Vzhled | Bezbarvá olejovitá kapalina[1] | ||
| Zápach | jako čpavek[2] | ||
| Hustota | 0,8321 g / ml při 20 ° C[3] | ||
| Bod tání | -77,9 ° C (-108,2 ° F; 195,2 K) | ||
| Bod varu | 56 ° C (133 ° F; 329 K) | ||
| mísitelný | |||
| Tlak páry | 160 mmHg (20 ° C)[2] | ||
| Nebezpečí | |||
| Hlavní nebezpečí | vysoce hořlavý a toxický | ||
| Piktogramy GHS |      | ||
| Signální slovo GHS | Nebezpečí | ||
| H225, H300, H310, H314, H318, H330, H340, H350, H411 | |||
| P201, P202, P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P262, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P284, P301 + 310, P301 + 330 + 331, P302 + 350, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P308 + 313, P310 | |||
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
| Bod vzplanutí | -11 ° C (12 ° F; 262 K) | ||
| 322 ° C (612 ° F; 595 K) | |||
| Výbušné limity | 3.6–46% | ||
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |||
LC50 (střední koncentrace ) | 250 ppm (krysa, 1 hod) 250 ppm (morče, 1 hod) 62 ppm (krysa, 4 hodiny) 223 ppm (myš, 2 hodiny) 56 ppm (krysa, 2 hodiny) 2236 ppm (myš, 10 min)[4] | ||
LChle (nejnižší publikováno ) | 25 ppm (morče, 8 hodin) 56 ppm (králík, 2 hodiny)[4] | ||
| NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |||
PEL (Dovolený) | Karcinogen regulovaný OSHA[2] | ||
REL (Doporučeno) | Ca.[2] | ||
IDLH (Okamžité nebezpečí) | Ca [100 ppm][2] | ||
| Související sloučeniny | |||
Související heterocykly | Borirane Ethylenoxid Thiirane | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Aziridin je organická sloučenina skládající se z tříčlenných heterocyklus (CH2)2NH.[5][6] Je to bezbarvá, toxická, těkavá kapalina, o kterou má velký praktický zájem.[7] Jeho deriváty, označované také jako aziridiny, mají širší zájem o medicinální chemii.
Struktura
The vazebné úhly v aziridinu jsou přibližně 60 °, podstatně méně než obvykle uhlovodík úhel vazby 109,5 °, což má za následek úhel napětí jako ve srovnatelném cyklopropan a ethylenoxid molekuly. A banánová vazba model vysvětluje vazbu v takových sloučeninách. Aziridinu je méně základní než acyklický alifatický aminy, s a pKa 7,9 pro konjugovaná kyselina, kvůli zvýšené s charakter z dusík volný elektronový pár. Úhlové namáhání v aziridinu také zvyšuje bariéru proti inverze dusíku. Tato výška bariéry umožňuje izolaci samostatných invertomery, například cis a trans invertomery N-chlor-2-methylaziridin.
Syntéza a použití
Aziridin se průmyslově vyrábí z aminoethanol prostřednictvím dvou souvisejících tras. Proces Nippon Shokubai vyžaduje oxidační katalyzátor a vysoké teploty, aby došlo k dehydrataci. V Wenkerova syntéza, aminoethanol se převede na sulfátový ester, který prochází bází indukovanou eliminací síranů. Starší metody zahrnovaly aminaci 1,2-dichlorethanu a cyklizaci 2-chlorethylaminu.[7]
Aziridin tvoří širokou škálu polymerních derivátů známých jako polyethyleniminy. Tyto a příbuzné druhy jsou užitečné síťovací činidla a prekurzory pro nátěry.[7]
Bezpečnost
Aziridin je vysoce toxický s LD50 14 mg (orálně, krysy). Je to dráždivá látka pro pokožku. Jako alkylační činidlo, je to také mutagen.[7] Je předmětem napadení a otevření kruhu endogenními nukleofily, jako jsou dusíkaté báze v párech bází DNA, což vede k potenciální mutagenitě.[8][9][10]
Viz také
- Binární ethylenimin, dimerní forma aziridinu
Reference
- ^ "Aziridin" (PDF). Přehodnocení některých organických chemikálií, hydrazinu a peroxidu vodíku. Monografie IARC o hodnocení karcinogenních rizik pro člověka. 71. 1999.
- ^ A b C d E NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0274". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ Weast, Robert C .; et al. (1978). CRC Handbook of Chemistry and Physics (59. vydání). West Palm Beach, FL: CRC Press. ISBN 0-8493-0549-7.
- ^ A b "Ethylenimin". Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ Gilchrist, T.L. (1987). Heterocyklická chemie. ISBN 978-0-582-01421-3.
- ^ Epoxidy a aziridiny - mini recenze Albert Padwa, S. Shaun Murphree Arkivoc (JC-1522R), s. 6–33 Online článek
- ^ A b C d Steuerle, Ulrich; Feuerhake, Robert (2006). „Aziridiny“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a03_239.pub2.
- ^ Kanerva L, Keskinen H, Autio P, Estlander T, Tuppurainen M, Jolanki R (květen 1995). "Senzibilizace dýchacích cest a kůže na pracovišti způsobená polyfunkčním aziridinovým tužidlem". Clin Exp alergie. 25 (5): 432–9. doi:10.1111 / j.1365-2222.1995.tb01074.x. PMID 7553246. S2CID 28101810.
- ^ Sartorelli P, Pistolesi P, Cioni F, Napoli R, Sisinni AG, Bellussi L, Passali GC, Cherubini Di Simplicio E, Flori L (2003). „Kožní a respirační alergické onemocnění způsobené polyfunkčním aziridinem“. Med Lav. 94 (3): 285–95. PMID 12918320.
- ^ Mapp CE (2001). „Agenti, staří i noví, způsobující astma z povolání“. Okupovat Environ. Med. 58 (5): 354–60. doi:10.1136 / oem.58.5.354. PMC 1740131. PMID 11303086.