Bromometan - Bromomethane
Jména | |||
---|---|---|---|
Název IUPAC Bromometan[1] | |||
Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
1209223 | |||
ChEBI | |||
ChEMBL | |||
ChemSpider | |||
Informační karta ECHA | 100.000.740 | ||
Číslo ES |
| ||
916 | |||
KEGG | |||
Pletivo | methyl + bromid | ||
PubChem CID | |||
Číslo RTECS |
| ||
UNII | |||
UN číslo | 1062 | ||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
Vlastnosti | |||
CH3Br | |||
Molární hmotnost | 94.939 g · mol−1 | ||
Vzhled | Bezbarvý plyn[2] | ||
Zápach | Podobný chloroformu | ||
Hustota | 3.97 kg / m3 (plyn, 0 ° C)[2] 1.72 g / ml (kapalina, 4 ° C)[2] | ||
Bod tání | -93,66 ° C (-136,59 ° F; 179,49 K)[2] | ||
Bod varu | 4,0 ° C (27,2,1 F)[2] | ||
17.5 gL−1[2] | |||
log P | 1.3 | ||
Tlak páry | 190 kPa (při 20 ° C, 68 ° F) | ||
−42.8·10−6 cm3· Mol−1 | |||
Termochemie | |||
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | −35.1 – −33.5 kJ · mol−1 | ||
Nebezpečí | |||
Piktogramy GHS | |||
Signální slovo GHS | Nebezpečí | ||
H301, H315, H319, H331, H335, H341, H373, H400, H420 | |||
P201, P202, P260, P261, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P301 + 310, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P308 + 313, P311, P312, P314, P321, P330, P332 + 313, P337 + 313, P362, P391, P403 + 233 | |||
NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
Bod vzplanutí | 194 ° C (381 ° F; 467 K)[2] | ||
535 ° C (995 ° F; 808 K)[2] | |||
Výbušné limity | 10-16%[3] | ||
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |||
LC50 (střední koncentrace ) |
| ||
LChle (nejnižší publikováno ) | 300 ppm (morče, 9 hr)[4] | ||
NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |||
PEL (Dovolený) | C 20 ppm (80 mg / m3) [kůže][3] | ||
REL (Doporučeno) | Ca.[3] | ||
IDLH (Okamžité nebezpečí) | Ca [250 ppm][3] | ||
Související sloučeniny | |||
Související alkany | |||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
ověřit (co je ?) | |||
Reference Infoboxu | |||
Bromometan, běžně známý jako methylbromid, je organobrominová sloučenina s vzorec CH3Br. Tento bezbarvý nehořlavý plyn bez zápachu se vyrábí průmyslově i biologicky. Má čtyřboký tvar a je uznávaný poškozující ozonovou vrstvu chemikálie. To bylo používáno značně jako pesticid až do vyřazení ve většině zemí na počátku dvacátých let.[5]
Výskyt a výroba
Bromometan pochází z přírodních i lidských zdrojů. V oceán, odhaduje se, že mořské organismy produkují 56 000 tun ročně.[6] Je také produkován v malém množství některými suchozemskými rostlinami, jako jsou členové rodiny Brassicaceae. Vyrábí se pro zemědělské a průmyslové použití zpracováním methanolu s bróm v přítomnosti síry nebo sirovodíku:[5]
- 6 CH3OH + 3 Br2 + S → 6 CH3Br + 2 H2O + H2TAK4
Použití
V roce 1999 se na celém světě ročně spotřebovalo přibližně 71 500 tun syntetického methylbromidu.[7] 97% tohoto odhadu bylo použito pro fumigace účely, zatímco 3% byla použita na výrobu jiných výrobků. Navíc 75% spotřeby se dříve odehrávalo v rozvinutých zemích, v čele s USA (43%) a Evropou (24%). Asie a Střední východ kombinovaly využití 24%, zatímco Latinská Amerika a Afrika měly nejnižší využití na 9%.[7]
Dokud jeho výrobu a použití neomezil Montrealský protokol, brommethan byl široce používán jako půda sterilní, hlavně k produkci osiva, ale také k některým plodinám, jako je jahody[8] a mandle. v komerční rozsáhlá monokultura produkce osiva, na rozdíl od rostlinné výroby je životně důležité zamezit kontaminaci plodiny nepůvodním osivem stejného druhu. Proto selektivní herbicidy nelze použít. Ačkoli je brommethan nebezpečný, je podstatně bezpečnější a účinnější než jiné půdní sterilizátory. Jeho ztráta v semenářském průmyslu vedla ke změnám v kulturních postupech se zvýšenou závislostí na sterilizace parní půdou, mechanické nepoctiví, a ležící ladem roční období. Brommethan byl také používán jako univerzální fumigant zabíjet různé škůdce včetně krys a hmyzu. Bromometan má špatné fungicidní vlastnosti. Bromometan je jediný povolený fumigant (tepelné zpracování je jen další možnost) pod ISPM 15 předpisy při vývozu obalů z masivního dřeva (palety vysokozdvižných vozíků, přepravky, ztužidla) do zemí vyhovujících ISPM 15. Bromometan se používá k přípravě golfových hřišť, zejména k ovládání Bermudská tráva. Montrealský protokol stanoví, že užívání brommethanu bude postupně ukončeno.
Bromometan je také prekurzorem při výrobě dalších chemikálií jako methylační činidlo.[5]
Bromometan byl kdysi používán jako specialita hasicí přístroje, před příchodem méně toxických halonů, protože je elektricky nevodivý a nezanechává žádné zbytky. Používal se především pro elektrické rozvodny, vojenská letadla a další průmyslová nebezpečí. Kvůli vysokým nákladům a toxicitě nebyl nikdy tak populární jako ostatní agenti. Bromometan se používal od dvacátých do šedesátých let a do pozdních šedesátých let se nadále používal v systémech hašení požáru leteckých motorů.
Nařízení
Bromometan je snadno připravitelný fotolyzovaný v atmosféře uvolňovat bromové radikály, které jsou pro stratosférický ozon mnohem ničivější než chlor. Proto podléhá postupným požadavkům z roku 1987 Montrealský protokol o látkách poškozujících ozonovou vrstvu.
Londýnská novela z roku 1990 přidala brommethan na seznam látek poškozujících ozonovou vrstvu, které mají být vyřazeny. V roce 2003 schválil Globální nástroj pro životní prostředí finanční prostředky na společný projekt UNEP-UNDP pro postupné vyřazování celého sektoru methylbromidu v sedmi zemích střední Evropy a střední Asie, který měl být dokončen v roce 2007.[9]
Alternativy
V současné době se používají alternativy k brommethanu v zemědělské oblasti a vyvíjejí se další alternativy, včetně propylenoxid a furfural.[10]
Austrálie
v Austrálie, brommethan je preferovaným fumigantem ministerstva zemědělství a vodních zdrojů pro většinu organického zboží dováženého do Austrálie.[11] Oddělení provádí certifikaci fumigace methylbromidu pro domácí i zahraniční fumigátory, kteří pak mohou fumigovat nádoby určené pro Austrálii. Seznam alternativních fumigantů je k dispozici pro zboží dovážené z Evropy (v tzv. Databázi BICON), kde je zakázána fumigace methylbromidu.[12] Alternativně oddělení umožňuje při příjezdu do Austrálie fumigovat kontejnery z Evropy methylbromidem.
Nový Zéland
v Nový Zéland, brommethan se používá jako fumigant pro celé kmeny určené k exportu. Ekologické skupiny a Strana zelených postavit se proti jeho použití.[13][14] V květnu 2011 Úřad pro řízení environmentálních rizik (ERMA) zavedla nová pravidla pro jeho používání, která omezují úroveň expozice veřejnosti fumigantu, stanovují minimální nárazníkové zóny kolem fumigačních míst, zajišťují oznámení okolním obyvatelům a vyžadují, aby uživatelé během fumigací sledovali kvalitu ovzduší a každý rok podávali zprávy ERMA . Všechny fumigace methylbromidu musí do roku 2021 používat technologii zpětného vychytávání.[15]
Spojené státy
V Spojené státy brommethan je regulován jako pesticid pod Federální zákon o insekticidech, fungicidech a rodenticidech (FIFRA; 7 U.S.C.136 a násl.) A jako nebezpečná látka podle Zákon o ochraně a obnově zdrojů (RCRA; 42 U.S.C. 6901 a násl.) A podléhá požadavkům na hlášení podle Nouzové plánování a zákon o právu na znalost komunity (EPCRA; 42 U.S.C. 11001 a násl.). Spojené státy. Zákon o čistém ovzduší (CAA; 42 U.S.C. 7401 a násl.). Dodatek z roku 1998 (P.L. 105-178, hlava VI) přizpůsobil datum vyřazení zákona o ovzduší do souladu s dnem Montrealského protokolu.[16][17] Zatímco Montrealský protokol mezinárodně přísně omezil používání brommethanu, USA úspěšně lobovaly za výjimky pro kritické použití.[18] Výjimky z kritického použití umožňují Spojeným státům pokračovat v používání MeBr, dokud nebude naplánováno úplné vyřazení někdy v roce 2017.[19]
V roce 2004 bylo v Kalifornii aplikováno více než 7 milionů liber brommethanu. Mezi aplikace patří pěstitelé rajčat, jahod a okrasných keřů a fumigace výrobků ze šunky / vepřového masa. Osvobozeno je také ošetření obalů z masivního dřeva (palety vysokozdvižných vozíků, přepravky, ztužidla) a baleného zboží, které se vyváží do zemí ISPM 15 (včetně Kanady v roce 2012).
Chile
V roce 2015 postupně ukončil používání v tradičním zemědělství, s výjimkou 100% čistého složení, které pokračuje a je z velké části používáno pro kontrolu karanténních škůdců a pro předběžné dodávky v odvětví vývozu ovoce.[20]
Zdravé efekty
Krátká expozice vysokým koncentracím a dlouhodobé vdechování nižších koncentrací jsou problematické.[21] Úrovně expozice vedoucí k úmrtí se pohybují od 1 600 do 60 000 ppm, v závislosti na délce expozice (jako srovnávací úrovně expozice 70 až 400 ppm kysličník uhelnatý pokrývají stejné spektrum nemoci / smrti). Koncentrace v rozmezí 60 000 ppm mohou být okamžitě smrtelné, zatímco toxické účinky se mohou projevit po dlouhodobém vystavení koncentracím hluboko pod 1 000 ppm.
„Pro pracovní expozici methylbromidu se doporučuje TLV – TWA 1 ppm (3,89 mg / m3)“ - ACGIH 8hodinový časově vážený průměr. Okamžitě nebezpečné pro život nebo zdraví Koncentrace od NIOSH: „Revidovaný IDLH pro methylbromid je 250 ppm na základě údajů o akutní inhalační toxicitě u lidí [Clarke et al. 1945]. To může být konzervativní hodnota kvůli nedostatku relevantní akutní toxicity údaje pro pracovníky vystavené koncentracím nad 220 ppm. [Poznámka: Společnost NIOSH doporučuje jako součást své politiky týkající se karcinogenů používat „nejochrannější“ respirátory pro methylbromid v jakékoli zjistitelné koncentraci. “„ Detekovatelná koncentrace pomocí Drager Tube je 0,5 ppm.
Respirační, ledvinové a neurologické účinky jsou velmi znepokojivé.
Ošetření dřevěných obalů vyžaduje koncentraci až 16 000 ppm.
NIOSH považuje methylbromid za potenciální karcinogen z povolání, jak je definováno v politice karcinogenů OSHA [29 CFR 1990]. „Methylbromid prokázal významný vztah mezi dávkou a odpovědí s rizikem rakoviny prostaty.“[22]
Nadměrná expozice
Vyjádření toxicity po expozici může zahrnovat latentní období několika hodin, po kterém následují příznaky jako nevolnost bolest břicha, slabost, zmatenost, plicní otok a záchvaty. Jedinci, kteří přežijí akutní fázi, často vyžadují prodlouženou rekonvalescenci. Přetrvávající neurologické deficity, jako je astenie kognitivní poruchy, optická atrofie a parestézie jsou často přítomny po střední až těžké otravě. Koncentrace anorganického bromidu v krvi nebo v moči, metabolitu brommethanu, jsou užitečné pro potvrzení diagnózy otravy u hospitalizovaných pacientů nebo pro pomoc při forenzním vyšetřování případu smrtelného předávkování.[23]
Viz také
- Seznam vysoce toxických plynů - článek seznamu Wikipedie
- Bromethan
- Bromopropan (disambiguation)
- Bromobutan
- Bromopentan
- Bromhexan
Reference
- ^ "methylbromid - shrnutí sloučeniny". PubChem Compound. USA: Národní centrum pro biotechnologické informace. 26. března 2005. Identifikace. Citováno 2012-02-26.
- ^ A b C d E F G h Záznam v databázi látek GESTIS Institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci
- ^ A b C d NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0400". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b "Methylbromid". Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ A b C Dagani, M. J .; Barda, H. J .; Benya, T. J .; Sanders, D. C. „Bromine Compounds“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a04_405.
- ^ Gribble, G. W. (1999). "Rozmanitost přirozeně se vyskytujících organobrominových sloučenin". Recenze chemické společnosti. 28 (5): 335–346. doi:10.1039 / a900201d.
- ^ A b „Směrem k postupnému vyřazování methylbromidu: Příručka pro národní jednotky ozonu“. UNEP. 1. srpna 1999. Archivovány od originál dne 16.7.2011.
- ^ Jahody visí na vlásku, CEN (8. června 2015)
- ^ „Informace o komerčně ověřených alternativních technologiích methylbromidu“. UNEP. 14. září 2009. Archivovány od originál dne 16.7.2011.
- ^ "Ochrana ozónové vrstvy | US EPA". epa.gov. Citováno 2018-09-27.
- ^ „Methylbromid - otázky a odpovědi“. ministerstvo zemědělství a vodních zdrojů. Citováno 2013-11-03.[trvalý mrtvý odkaz ]
- ^ „Methylbromid - otázky a odpovědi“. oddělení. Archivovány od originál dne 08.07.2013. Citováno 2011-02-21.
- ^ „Methylbromidová hrozba opět v Pictonu“. Strážci zvuků. Citováno 2009-02-02.
- ^ Kedgley, Sue (02.02.2008). „Obyvatelé Pictonu potřebují ochranu před jedovatými výpary: Zelení“. Strana zelených. Archivovány od originál dne 05.02.2009. Citováno 2009-02-02.
- ^ „Nová pravidla pro fumigace methylbromidu“. Úřad pro řízení environmentálních rizik. Citováno 2011-06-07.[trvalý mrtvý odkaz ]
- ^ „Postupné vyřazování methylbromidu“. Americká agentura na ochranu životního prostředí. Archivovány od originál dne 17. 10. 2009. Citováno 2009-10-28.
- ^ Zpráva CRS pro kongres: Zemědělství: Slovníček pojmů, programů a zákonů, vydání 2005 - objednávkový kód 97-905 Archivováno 10. srpna 2011 v Wayback Machine
- ^ Brian Gareau (29. ledna 2013). Od preventivních opatření k zisku: současné výzvy k ochraně životního prostředí v Montrealském protokolu. Yale University Press. str. 232–. ISBN 978-0-300-17526-4.
- ^ „Informace o výjimce pro kritické použití“. Americká agentura na ochranu životního prostředí. Citováno 2015-02-21.
- ^ Rozhodnutí XVII / 29: Nedodržování Montrealského protokolu Chile. Sekretariát ozonu OSN pro životní prostředí, http://montreal-protocol.org/publications/mp_handbook/Section_2_Decisions/Article_8/decs-non-compliance/Decision_XVII-29.shtml
- ^ Muir, GD (ed.) 1971, Nebezpečí v chemické laboratoři, The Royal Institute of Chemistry, London.
- ^ „Studie zemědělského zdraví“. aghealth.org. Citováno 2018-09-27.
- ^ R. Baselt, Dispozice toxických drog a chemických látek u člověka, 8. vydání, Biomedical Publications, Foster City, CA, 2008, s. 982-984.
externí odkazy
- Chemické alternativy k použití methylbromidu v zemědělství
- Biologické, chemické a praktické alternativy k použití methylbromidu v zemědělství.
- Technický list o methylbromidu - Národní informační centrum o pesticidech
- Methylbromid Obecné informace - Národní informační centrum o pesticidech
- Informační profil methylbromidového pesticidu - Extension Toxicology Network
- Mezinárodní karta chemické bezpečnosti 0109
- NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0400". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- Národní institut pro kontrolu et sécurité (1992). "Bromomethan. " Informační list č. 67. Paříž: INRS. (francouzsky)
- IARC Summaries & Evaluations Vol. 71 (1999)
- Zakázaný pesticid v naší půdě
- Bezpečnostní list na Oxfordské univerzitě
- Toxikologický profil
- Kritéria pro ochranu životního prostředí 166
- Dokument OECD SIDS
- Nominace na výjimky pro kritické použití podle dohody EPA 2010
- ChemSub Online (methylbromid, brommethan).
- Del. Rodina otrávená methylbromidem v Karibiku ve vážném stavu, říká guvernér - 2. července 2015
- Společnosti Terminix odsouzeny za používání pesticidů s omezeným použitím na rezidence na Amerických Panenských ostrovech - 20. listopadu 2017
- Manažer pobočky společnosti Terminix Virgin Islands se přiznal ke čtyřem důvodům nezákonného používání pesticidu s omezeným použitím na několik rezidencí na Amerických Panenských ostrovech - 17. září 2018