Nonahydridorhenát draselný - Potassium nonahydridorhenate
Identifikátory | |
---|---|
3D model (JSmol ) | |
| |
Vlastnosti | |
K.2ReH9 | |
Molární hmotnost | 273,473 g / mol |
Vzhled | bílá pevná látka |
rozpustný | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
ověřit (co je ?) | |
Reference Infoboxu | |
Nonahydridorhenát draselný (VII) je anorganická sloučenina mít vzorec K.2ReH9. Tento bezbarvý sůl je rozpustný ve vodě, ale špatně rozpustný ve většině alkoholů. The ReH2−
9 anion je vzácným příkladem a koordinační komplex pouze ložisko hydrid ligandy.
Dějiny
Studium rhenium hydridy lze vysledovat až do 50. let 20. století a zahrnovaly zprávy o „rhenidovém“ aniontu, údajně Re−. Tyto zprávy vedly k sérii vyšetřování A. P. Ginsberga a spolupracovníků na produktech z redukce perrhenát.[1]
The rhenide anion, Re−, bylo založeno na produktu redukce perrhenát soli, jako je redukce perrhenátu draselného (KReO
4) kovem draselným.[2] Ukázalo se, že „rhenid draselný“ existuje jako tetrahydrátový komplex s předpokládaným chemickým vzorcem KRe · 4H
2Ó.[3] Tato sloučenina vykazuje silně redukční vlastnosti a při rozpuštění ve vodě pomalu vydává plynný vodík. Lithium a Thallous byly také hlášeny soli. Pozdější výzkum však naznačuje, že „rhenidový“ iont je ve skutečnosti hydridorhenátový komplex. Ukázalo se, že „rhenid draselný“ je ve skutečnosti nonahydridorhenát, K.
2ReH
9, obsahující ReH2−
9 anion, ve kterém je oxidační stav rhenia ve skutečnosti +7.[4][5] Jiné způsoby redukce perrhenátových solí poskytují sloučeniny obsahující další hydridokomplexy, včetně ReH
3(ACH)
3(H
2Ó)−
.[6]
Struktura, syntéza a vlastnosti
ReH2−
9 je neobvyklým příkladem nekoordinovaného komplexu, jeho vysokého koordinační číslo je přičítána malé velikosti hydridového ligandu a vysokému kladnému náboji ve středu Re (VII). Jeho struktura se skládá z a tricapped trigonální hranol,[7][8] jak je určeno neutronová krystalografie.[9][10] The diamagnetický sodná sůl, podobně technecium sloučenina se připraví zpracováním ethanolového roztoku perrhenát sodný, NaReO4, s kovovým sodíkem.[11] Pomocí kationtové výměny lze převést na odpovídající tetraethylamonium sůl, (N (C.2H5)4)2ReH9.
Isostrukturální s TcH2−
9, ReH2−
9 sestává z trigonálního hranolu s atomem Re ve středu a šesti atomy vodíku v rozích. Další tři vodíkové ligandy definují trojúhelník ležící rovnoběžně se základnou a procházející hranolem v jeho středu (viz obrázek). Ačkoli tyto hydridové ligandy nejsou ekvivalentní, jejich elektronová struktura je téměř stejná. Koordinační číslo 9 v tomto komplexu je nejvyšší známé pro jakýkoli komplex rhenia.
Reference
- ^ A. P. Ginsberg; J. M. Miller; J. R. Cavanaugh a B. P. Dailey (1960). „Důkazy o existenci hydridu draselného a rhenia a jeho vlivu na povahu (-1) -oxidačního stavu rhenia“. Příroda. 185 (4712): 528–9. Bibcode:1960Natur.185..528G. doi:10.1038 / 185528a0.
- ^ Cobble, J. W. (červen 1957). „O struktuře iontu Rhenide“. The Journal of Physical Chemistry. 61 (6): 727–729. doi:10.1021 / j150552a005.
- ^ Bravo, J. B .; Griswold, E .; Kleinberg, J. (leden 1954). „Příprava pevného rhenidu“ (PDF). The Journal of Physical Chemistry. 58 (1): 18–21. doi:10.1021 / j150511a004. hdl:1808/26443.
- ^ Floss, J. G .; Grosse, A. V. (1960). "Alkoholy a renohydridy kovů alkalických zemin". Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 16 (1–2): 36–43. doi:10.1016/0022-1902(60)80083-8.
- ^ Kenneth Malcolm Mackay; Rosemary Ann Mackay; W. Henderson (2002). Rosemary Ann Mackay (ed.). Úvod do moderní anorganické chemie (6. vydání). CRC Press. str. 368–369. ISBN 0-7487-6420-8.
- ^ Green, M. L. H .; Jones, D. J. (1965). Emeleus, H.J .; Sharpe, A.G. (eds.). Pokroky v anorganické chemii a radiochemii. Akademický tisk. 169–172. ISBN 0-12-023607-9.
- ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. "Anorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Housecroft, C.E. a Sharpe A.G. "Anorganic Chemistry" (2. vydání, Pearson 2005. ISBN 0130-39913-2), s. 254
- ^ Abrahams, S. C .; Ginsberg, A. P .; Knox, K. (1964). „Přechodné sloučeniny kov-vodík. II. Krystalová a molekulární struktura hydridu draselného a rhenia, K2ReH9". Inorg. Chem. 3 (4): 558–567. doi:10.1021 / ic50014a026.
- ^ Bronger, W .; Brassard, L .; Müller, P .; Lebech, B .; Schultz, Th. (1999). „K.2ReH9, eine Neubestimmung der Struktur ". Z. Anorg. Allg. Chem. 625 (7): 1143–1146. doi:10.1002 / (SICI) 1521-3749 (199907) 625: 7 <1143 :: AID-ZAAC1143> 3.0.CO; 2-V.[mrtvý odkaz ]
- ^ A. P. Ginsberg; C. R. Sprinkle (1972). Nonahydridorhenátové soli. Anorganické syntézy. 13. 219–225. doi:10.1002 / 9780470132449.ch45. ISBN 978-0-470-13244-9.