Pentacarbonylhydridomanganese - Pentacarbonylhydridomanganese - Wikipedia

Pentacarbonylhydridomanganese
Pentacarbonylhydridomanganese
Pentacarbonylhydridomanganese-3D-balls.png
Jména
Ostatní jména
Pentakarbonylmanganát vodíku (-I) (7CI); Pentakarbonylhydro- (8CI) mangan; Pentakarbonyl hydridomanganu; Hydridopentakarbonylmangan; Pentakarbonylhydrid manganatý; Pentakarbonylhydromangan; Hydrid pentakarbonylmangananu
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
HMn (CO)5
Molární hmotnost195,99799 g / mol
VzhledPři pokojové teplotě je kapalný a bezbarvý. Pod teplotou tání může být sublimována ve vakuu.[1]
Kyselost (strK.A)7.1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Pentacarbonylhydridomanganese je organokovová sloučenina se vzorcem HMn (CO)5. Tato sloučenina je jednou z nejstabilnějších „první řady“ hydridy přechodných kovů.

Příprava

Poprvé to bylo oznámeno v roce 1931.[2] Z několika způsobů výroby této sloučeniny[3] je protonace aniontu pentacarbonyl manganate. Ten je tvořen redukcí dimangan dekakarbonyl, (Mn (CO)5)2. Reakce je uvedena níže.

LiHB (C.2H5)3 (Superhydrid ) + ½ Mn2(CO)10 → Li [Mn (CO)5] + ½ H2 + (C.2H5)3B
Li [Mn (CO)5] + CF3TAK3H → HMn (CO)5 + Li+
CF3TAK3−

Soli [Mn (CO)5]−
 lze izolovat jako krystalický PPN+
 (μ-nitrido — bis- (trifenylfosfor))) sůl, která je hladce protonována CF3TAK3H.[3]

PPN [Mn (CO)5] + CF3TAK3H → HMn (CO)5 + PPN+
CF3TAK3−

Tuto sloučeninu lze také připravit reakcí roztoku pentakarbonyl (trimethylsilyl) manganu s vodou.[4] Reakce je uvedena níže.

2 (CO)5MnSiMe3 + H2O → HMn (CO)5 + Já3SiOSiMe3

Struktura a vlastnosti

Sloučenina má oktaedrickou symetrii [5] a jeho skupina molekulárních bodů je C.4v.[6] H-Mn délka vazby je 1,44 ± 0,03 Å.[6] Studie elektronové difrakce v plynné fázi tyto údaje potvrzuje.

Struktura HMn (CO)5 byl studován mnoha metodami včetně Rentgenová difrakce, neutronová difrakce, a elektronová difrakce.[6] HMn (CO)5 může souviset se strukturou hexakarbonylového komplexu, jako je Mn (CO)+
6, a proto má následující podobné vlastnosti.[7] Obsazený molekulární orbitaly nahoře jsou 2 t2g orbitaly. Jsou charakterizovány jako kovové 3dπ orbitaly. Vzhledem k tomu, že antibondující 2π orbitaly interagují s karbonylovými skupinami (nebo v tomto případě H−
) t2g orbitál je ve srovnání s 3d stabilizovánπ orbitální, což zase způsobí změny v interakcích sigma a pi.

Hlavní reakce

The pKA HMn (CO)5 ve vodě je 7,1.[8] Je tedy srovnatelný s sirovodík, běžná anorganická kyselina, ve své kyselosti.

Běžná reakce zahrnující HMn (CO)5 druh je substituce CO ligandů organofosfiny, jak se vyskytuje tepelně i fotochemicky.[9] Tímto způsobem tvoří následující deriváty MnH (CO)3P2, MnH (CO)2P3a MnH (CO) P4, (kde P = P (OEt)3, PPh (OEt)2, PPh2OEt, PPh (OiPr)2).

Sloučenina HMn (CO)5 lze použít ke snížení olefiny a další organické sloučeniny, stejně jako halogenidy kovů.[3]

Tato sloučenina může být methylována diazomethan.[1]

HMn (CO)5 + CH2N2 → Mn (CO)5CH3 + N2

Poznámky

  1. ^ A b Eley, D.D .; Pines, Herman; Weisz, P.B. Pokroky v katalýze. 32. 385. ISBN  978-0-12-007832-5
  2. ^ Hieber, W. Leutert, F. Naturwissenschaften. 1931. 360.
  3. ^ A b C Hunter, Alan D; Bianconi, Larry J; DiMuzio, Steven J; Braho, Dianne L. Syntéza a vztahy struktura - vlastnost v chemii η6-arenu) Cr (CO) 3: Od řízených experimentů k výzkumu objevů. J. Chem. Educ. 75. 1998. 891. doi:10.1021 / ed075p891
  4. ^ Finn, M.G. Pentakarbonyl (trimethylsilyl) mangan. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. doi:10.1002 / 047084289X.rp022s
  5. ^ Liu, Xian-mei; Wang, Chao-yang; Qian-shu; Xie; Jao Ming; King, R. Bruce; Schaefer, Henry F., III. Mononukleární a binukleární karbonylhydridy manganu. Dalton Trans., 2009, 3774-3785, doi:10.1039 / b822913a
  6. ^ A b C Kukolich, S.G. Mikrovlnné spektrum a molekulární struktura pro manganový pentakarbonyl hydrid. 33. 1994. 1217-1219
  7. ^ Fenske, Richarde. Elektronická struktura a lepení v manganových pentakarbonylhalogenidech a hydridech. Anorganická chemie. 9. 1970. 1053-1060.
  8. ^ Morris, Robert H. (2016-08-10). „Brønsted – Lowry Acid Strength of Metal Hydride and Dihydrogen Complexes“. Chemické recenze. 116 (15): 8588–8654. doi:10.1021 / acs.chemrev.5b00695. hdl:1807/78047. ISSN  0009-2665. PMID  26963836.
  9. ^ Albertin, Gabriele. Kationtové molekulární vodíkové komplexy Mn (I). Organometallics. 16. 1997. 4959-4969.