Dichlorkarbon - Dichlorocarbene
| |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Dichlorkarbon | |||
| Systematický název IUPAC Dichlormethyliden | |||
| Ostatní jména Chlorid uhličitý Chlorid uhličitý | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| 1616279 | |||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| 200357 | |||
| Pletivo | Dichlorkarbon | ||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| CCl2 | |||
| Molární hmotnost | 82.91 g · mol−1 | ||
| Nebezpečí | |||
| Hlavní nebezpečí | Vysoce reaktivní | ||
| Související sloučeniny | |||
Související sloučeniny | C2Cl4 | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
| Reference Infoboxu | |||
Dichlorkarbon je reaktivní meziprodukt s chemický vzorec CCl2. I když tohle chemické druhy nebyl izolován, je to běžný meziprodukt v organická chemie, generováno z chloroform. Tato ohnutá diamagnetická molekula se rychle vloží do dalších vazeb.
Příprava
Dichlorkarbeny se nejčastěji vytvářejí reakcí chloroform a základnu jako draslík tert-butoxid nebo vodné hydroxid sodný.[1] A katalyzátor fázového přenosu, například benzyltriethylamoniumbromid, usnadňuje migraci hydroxidu v organické fázi.
- HCCI3 + NaOH → CCl2 + NaCl + H2Ó
Další činidla a cesty
Dalším prekurzorem dichlorkarbenu je ethyl trichloracetát. Po léčbě methoxid sodný uvolňuje CCl2.[2]
Fenyl (trichlormethyl) rtuť se tepelně rozkládá a uvolňuje CCl2.[3]
- PhHgCCl3 → CCl2 + PhHgCl
Dichlorodiazirin, který je stabilní ve tmě, rozkládá se na dichlorkarbon a dusík přes fotolýza.[4]
 |
| Dichlorkarbon z dichlorodiazirinu [5] |
|---|
Dichlorkarbenu lze také získat pomocí dechlorace z chlorid uhličitý s hořčík s ultrazvuková chemie.[6] Tato metoda je tolerantní k estery a karbonyl sloučeniny, protože nezahrnuje silné základna.
Reakce
S alkeny
Dichlorkarbon reaguje s alkeny ve formálním [1 + 2]cykloadice tvořit geminal dichlorcyklopropany. Ty mohou být snížena na cyklopropany nebo hydrolyzovaný dát cyklopropanony podle a geminální halogenidová hydrolýza. Dichlorcyklopropany mohou být také převedeny na alleny v Skattebøl přesmyk.
S fenoly
V Reimer – Tiemannova reakce dichlorkarbenu reaguje s fenoly dát ortho -formulovaný produkt.[7] např. fenol na salicylaldehyd.
S aminy
Dichlorkarbén je meziproduktem v karbylaminová reakce. Při této přeměně se na dichlormethanový roztok primárního aminu působí chloroform a vodné hydroxid sodný v přítomnosti katalytické částka katalyzátor fázového přenosu. Ilustrativní je syntéza tert-butylisokyanid:[8]
- Mě3CNH2 + CHCI3 + 3 NaOH → Me3CNC + 3 NaCl + 3 H2Ó
Dějiny
Dichlorkarbon jako reaktivní meziprodukt poprvé navrhl Anton Geuther v roce 1862, který viděl chloroform jako CCl2.HCl[9] Jeho generace byla znovu prozkoumána Hine v roce 1950.[10] Přípravu dichlorkarbenu z chloroformu a jeho užitečnost při syntéze popsal autor William von Eggers Doering v roce 1954.[11]
Související reakce
The Doering – LaFlamme syntéza allenu znamená přeměnu alkenů na alleny (prodloužení řetězu) s hořčík nebo sodík kov počáteční reakcí alkenu s dichlorkarbenem. Stejná sekvence je začleněna do Skattebøl přesmyk cyklopentadienům.
Úzce související je reaktivnější dibromokarbenu CBr2.
Chlorocarbene
Související chlorkarbenu (ClHC) lze generovat z methyllithium a dichlormethan. Používá se při syntéze spiropentadien.
Viz také
Reference
- ^ „2-Oxa-7,7-dichloronorcarane“. Organické syntézy. 41: 76. 1961. doi:10.15227 / orgsyn.041.0076.
- ^ „1,6-Methano [10] annulen“. Organické syntézy. 54: 11. 1974. doi:10.15227 / orgsyn.054.0011.
- ^ "Fenyl (trichlormethyl) rtuť". Organické syntézy. 46: 98. 1966. doi:10.15227 / orgsyn.046.0098.
- ^ Gaosheng Chu, Robert A. Moss, Ronald R. Sauers (2005). "Dichlorodiazirine: Dusíkatý prekurzor dichlorkarbenu". J. Am. Chem. Soc. 127 (41): 14206–14207. doi:10.1021 / ja055656c. PMID 16218614.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ a) Počínaje od fenol reakce s kyanogen bromid do fenyl kyanát b) hydroxylamin reakce na N-hydroxy-O-fenylisomočovinu c) povýšit hydroxylovou skupinu na opouštějící skupina reakcí s mesylchlorid do mesylát d) intramolekulární kruhový uzávěr s chlornan sodný do diazirin E) nitrace s nitronium tetrafluorborát F) nukleofilní substituce s chlorid česný, tetrabutylamoniumchlorid v iontová kapalina
- ^ Jednoduchý postup pro tvorbu dichlorkarbenu z reakce tetrachlormetanu a hořčíku pomocí ultrazvukového záření Haixia Lin, Mingfa Yang, Peigang Huang a Weiguo Cao Molekuly 2003, 8, 608-613 Článek online
- ^ Wynberg, Hans (1960). „Reimer-Tiemannova reakce“. Chemické recenze. 60 (2): 169–184. doi:10.1021 / cr60204a003.
- ^ Gokel, G.W .; Widera, R.P .; Weber, W.P. (1988). "Fázový přenos Hofmannova karbylaminová reakce: terc-butylisokyanid". Organické syntézy. 55: 232. doi:10.15227 / orgsyn.055.0096.
- ^ Ueber die Zersetzung des Chloroforms durch alkoholische Kalilösung Annalen der Chemie und Pharmacie Svazek 123, 1. vydání, datum: 1862, Stránky: 121-122 A. Geuther doi:10.1002 / jlac.18621230109
- ^ Chlorid uhličitý jako meziprodukt při základní hydrolýze chloroformu. Mechanismus pro substituční reakce v atomu nasyceného uhlíku Jack Hine J. Am. Chem. Soc., 1950, 72 (6), s. 2438–2445 doi:10.1021 / ja01162a024
- ^ Přídavek dichlorkarbenu k olefinům W. von E. Doering a A. Kentaro Hoffmann J. Am. Chem. Soc.; 1954; 76 (23), str. 6162 - 6165; doi:10.1021 / ja01652a087
externí odkazy
- Přidání dichlorkarbenu k 2-methyl-l-buten-3-inu, laboratorní postup
- [1] Anglický překlad polského patentu z roku 1969 na přípravu derivátů dichlorpropanu