Salicylaldehyd - Salicylaldehyde

Salicylová aldehyd
Kosterní vzorec
Model s kuličkou a hůlkou
Jména
Preferovaný název IUPAC
2-hydroxybenzaldehyd[1]
Ostatní jména
Salicylaldehyd
Salicylová aldehyd
Ó-Hydroxybenzaldehyd
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
Informační karta ECHA100.001.783 Upravte to na Wikidata
UNII
Vlastnosti
C7H6Ó2
Molární hmotnost122.123 g · mol−1
Hustota1,146 g / cm3
Bod tání -7 ° C (26 ° K)
Bod varu 196 až 197 ° C (385 až 387 ° F; 469 až 470 K)
-64.4·10−6 cm3/ mol
Nebezpečí
Bezpečnostní list[2]
Piktogramy GHSGHS07: Zdraví škodlivýGHS09: Nebezpečnost pro životní prostředí
Signální slovo GHSVarování
H302, H315, H317, H319, H335, H411[2]
P280, P305 + 351 + 338[2]
Související sloučeniny
Související sloučeniny
Kyselina salicylová
Benzaldehyd
Salicylaldoxim
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Salicylová aldehyd (2-hydroxybenzaldehyd) je organická sloučenina se vzorcem C.6H4CHO-2-OH.[3] Spolu s 3-hydroxybenzaldehyd a 4-hydroxybenzaldehyd, je to jeden ze tří izomery z hydroxybenzaldehyd. Tato bezbarvá olejovitá kapalina má hořký mandlový zápach při vyšší koncentraci. Salicylaldehyd je klíčovým předchůdcem různých chelatačních činidel, z nichž některá jsou komerčně důležitá.

Výroba

Salicylaldehyd se připravuje z fenol a chloroform vytápěním pomocí hydroxid sodný nebo hydroxid draselný v Reimer – Tiemannova reakce:[4]

Příprava salicylaldehydu Reimer-Tiemannovou reakcí

Alternativně se vyrábí kondenzací fenolu nebo jeho derivátů s formaldehydem, čímž se získá hydroxybenzylalkohol, který se oxiduje na aldehyd.

Salicylaldehydy lze obecně připravit z odpovídajícího fenolu metodou Duffova reakce nebo ošetřením paraformaldehyd v přítomnosti chlorid hořečnatý a základna.[5]

Přirozené výskyty

Salicylaldehyd byl identifikován jako charakteristická aroma složka pohanka.[6]

Je to také jedna ze složek castoreum, výpotek z kolečkových vaků dospělého bobra severoamerického (Castor canadensis ) a bobr evropský (Ricinové vlákno ), který se používá v parfumerii.

Salicylaldehyd se dále vyskytuje v larválních obranných sekretech několika insekt druhy, které patří do kmene Chrysomelina.[7] Příkladem druhu listového brouka, který produkuje salicylaldehyd, je listový brouk červený topol Chrysomela populi.

Reakce a aplikace

Salicylaldehyd se používá k výrobě:

Katechol, benzofuran salicylaldehydimin (R = alkyl nebo aryl), 3-karbethoxykumarin
  1. Oxidace s peroxid vodíku dává katechol (1,2-dihydroxybenzen) (Dakinova reakce ).[8]
  2. Etherifikace s kyselina chloroctová následovaná cyklizací dává heterocyklus benzofuran (kumaron).[9] {První krok v této reakci na substituovaný benzofuran se nazývá Kondenzace Rap – Stoermer po E. Rapovi (1895) a R. Stoermerovi (1900).[10][11]
  3. Salicylaldehyd se převádí na chelátování ligandy kondenzací s aminy. S ethylendiamin kondenzuje za vzniku ligandu salen. Hydroxylamin dává salicylaldoxim.
  4. Kondenzace s diethyl malonát dává 3-karbethoxykumarin (derivát kumarin ) uživatelem kondenzace aldolu.[12]

Reference

  1. ^ „Přední záležitost“. Nomenklatura organické chemie: Doporučení IUPAC a preferovaná jména 2013 (modrá kniha). Cambridge: Královská společnost chemie. 2014. s. 652. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN  978-0-85404-182-4.
  2. ^ A b C Sigma-Aldrich Co., Salicylaldehyd. Citováno 2018-05-24.
  3. ^ Index společnosti Merck, 11. vydání, 8295
  4. ^ Brühne, F .; Wright, E. „Benzaldehyd“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a03_463.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  5. ^ Trond Vidar Hansen; Lars Skattebøl (2005). „Ortho-formylace fenolů; Příprava 3-bromsalicylaldehydu“. Organické syntézy. 82: 64.
  6. ^ Janeš, D .; Kreft, S. (2008). „Salicylaldehyd je charakteristickou aromatickou složkou pohankových krup“. Chemie potravin. 109 (2): 293–298. doi:10.1016 / j.foodchem.2007.12.032. PMID  26003350.
  7. ^ Pauls, G., Becker, T. a kol. (2016). Dvě obranné linie v broucích mladistvých; Estery kyseliny 3-nitropropionové v varování před hemolymfou a aposematem. Journal of Chemical Ecology 42 (3) 240-248.
  8. ^ Dakin, H. D. (1923). "Katechol" (PDF). Organické syntézy. 3: 28.; Kolektivní objem, 1, str. 149
  9. ^ Burgstahler, A. W .; Worden, L. R. (1966). „Coumarone“ (PDF). Organické syntézy. 46: 28.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 5, str. 251
  10. ^ Rap, E. (listopad 1895). „Sull 'α-Benzoilcumaron“ [Na α-benzoylcoumaronu]. Gazzetta Chimica Italiana. 2 (4): 285–290.
  11. ^ Stoermer, R. (1900). „Synthesen und Abbaureactionen in der Cumaronreihe“. Liebigova Annalen der Chemie. 312 (3): 237–336. doi:10.1002 / jlac.19003120302.
  12. ^ Horning, E. C .; Horning, M. G .; Dimmig, D. A. (1948). „3-karbethoxykumarin“ (PDF). Organické syntézy. 28: 24.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 3, str. 165