Geminal - Geminal

Hlavní článek: Deskriptor (chemie)

v chemie, deskriptor geminal odkazuje na vztah mezi dvěma atomy nebo funkční skupiny které jsou připojeny ke stejnému atomu. Slovo pochází latinský Blíženci což znamená „dvojčata“.[1] A geminální diol například je a diol (molekula, která má dvě alkohol funkční skupiny) připojené ke stejné skupině uhlík atom, jako v metandiol. Také zkrácená předpona klenot lze použít na chemický název k označení tohoto vztahu, jako v a klenot-dibromid pro „geminální dibromid“.

Koncept je důležitý v mnoha oborech chemie, včetně syntéza a spektroskopie, protože funkční skupiny připojené ke stejnému atomu se často chovají odlišně, než když jsou oddělené. Například geminální dioly se snadno převádějí ketony nebo aldehydy se ztrátou vody.[2]

Srovnání geminálních s vicinálními a izolovanými substitučními vzory.
Alkanegeminalvicinálníizolovaný
MetanMethan Lewis.svgGeminal-Methan14052012.svgneexistujeneexistuje
EtanEthan Lewis.svgGeminal-ethan-14052012.svgVicinal-ethan-14052012.svgneexistuje
PropanPropan Lewis.svgGeminal-propan2-14052012.svgVicinal-propan-14052012.svgIsoliert-propan-14052012.svg
Substituenty na vybrané dibromalkany označeno Červené.

Související výraz vicinální "Vztah mezi dvěma funkčními skupinami, které jsou připojeny k sousedním atomům". Relativní uspořádání dvou funkčních skupin lze také popsat pomocí deskriptory α a β.

1'H NMR spektroskopie

v 1H NMR spektroskopie, vazba dvou atomů vodíku na stejný atom uhlíku se nazývá drastická vazba. Vyskytuje se pouze tehdy, když dva atomy vodíku na a methylenová skupina se stereochemicky liší. Geminální vazebná konstanta se označuje jako 2J protože atomy vodíku se spojují dvěma vazbami. V závislosti na dalších substituentech má konstanta konjugace vazby hodnoty mezi -23 a +42 Hz.[3][4]

Syntéza

Následující příklad ukazuje konverzi cyklohexylmethylu keton do a klenot-chlorid reakcí s chloridem fosforečným. Tento klenot-chlorid lze poté použít k syntéze alkyn.

cyklohexylmethylketon na gem-dichlorid

Reference

  1. ^ záznam pro „geminal“ v Oxfordském online slovníku americké angličtiny. Zpřístupněno 27. 1. 2013.
  2. ^ Peter Taylor (2002), Mechanismus a syntéza, Kniha 10 z Molekulární svět. Open University, Royal Society of Chemistry; ISBN  0-85404-695-X. 368 stránek.
  3. ^ H. Günther: NMR-Spektroskopie; Grundlagen, Konzepte und Anwendungen der Protonen- und Kohlenstoff-13-Kernresonanzspektroskopie in der Chemie. 3. neubearbeitete und erweiterte Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1992, S. 103.
  4. ^ D. H. Williams, I. Fleming: Strukturaufklärung in der organischen Chemie; Eine Einführung in die spektroskopischen Methoden. 6. überarbeitete Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1991, S. 109.