Karbylaminová reakce - Carbylamine reaction - Wikipedia

The karbylaminová reakce (také známá jako Hoffmannova isokyanidová syntéza) je syntéza isokyanidu reakcí a primární amin, chloroform a základna. Konverze zahrnuje intermediacu dichlorkarbenu.

Ilustrativní je syntéza tert-butylisokyanid z tert-butylamin v přítomnosti katalytické částka katalyzátor fázového přenosu benzyltriethylamoniumchlorid.[1]

Mě3CNH2 + CHCI3 + 3 NaOH → já3CNC + 3 NaCl + 3 H2Ó

Podobné reakce byly hlášeny u anilinu. Používá se k přípravě sekundárních aminů.

Zkouška na primární aminy

Protože je účinná pouze pro primární aminy, lze karbylaminovou reakci použít jako a chemický test za jejich přítomnost. V této souvislosti je reakce známá také jako Saytzeffův izokyanidový test.[2] Při této reakci se analyt zahřívá alkoholem hydroxid draselný a chloroform. Pokud je přítomen primární amin, pak isokyanid (karbylamin) se tvoří, jak je naznačeno špatným zápachem. Karbylaminový test nedává pozitivní reakci se sekundárními a terciárními aminy.

Mechanismus

Tento mechanismus zahrnuje přidání aminu k dichlorkarbenu, reaktivnímu meziproduktu generovanému dehydrohalogenace chloroformu. Dva po sobě jdoucí kroky dehydrochlorace zprostředkované bází vedou k tvorbě isokyanidu.

Karbylaminový mechanismus.png

Viz také

Reference

  1. ^ G. W. Gokel; R. P. Widera; W. P. Weber (1988). „Fázový přenos Hofmannova karbylaminová reakce: terc-butylizokyanid“. Organické syntézy. 55: 232. doi:10.15227 / orgsyn.055.0096.
  2. ^ Karbylaminová reakce