Cyklopentadienylcobalt dikarbonyl - Cyclopentadienylcobalt dicarbonyl

Cyklopentadienyl kobalt dikarbonyl
Cpco (CO) 2.png
Cyclopentadienylcobalt-dicarbonyl-from-xtal-1992-CM-3D-balls.png
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.031.933 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 235-139-8
Vlastnosti
CpCo (CO)2
Molární hmotnost180,05 g / mol
VzhledTmavě červená až černá kapalina
Hustota1,35 g / cm3
Bod tání -22 ° C (-8 ° F; 251 K)
Bod varu 139 až 140 ° C (282 až 284 ° F; 412 až 413 K) (710 mmHg)
37-38,5 ° C (2 mmHg)
Nerozpustný
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS02: HořlavýGHS06: ToxickýGHS08: Nebezpečí pro zdraví
Signální slovo GHSNebezpečí
H226, H301, H311, H331, H334, H341, H351, H412
Bod vzplanutí 26,7 ° C (80,1 ° F; 299,8 K)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Cyklopentadienylcobalt dikarbonyl je organokobalt sloučenina vzorce (C5H5)Kokos)2, zkráceně CpCo (CO)2. Je to příkladsendvičový komplex. Je to tmavě červená kapalina citlivá na vzduch. Tato sloučenina obsahuje jednu cyklopentadienyl prsten, který je vázán v η5 - způsob a dva karbonylové ligandy. Sloučenina je rozpustná v běžných organických rozpouštědlech.[1]

Příprava

CpCo (CO)2 poprvé ohlásil v roce 1954 Piper, Bavlna, a Wilkinson kdo to vyrobil reakcí kobalt karbonyl s cyklopentadien.[2] Je komerčně připraven stejnou metodou:

Spol2(CO)8 + 2 ° C5H6 → 2 ° C5H5Kokos)2 + H2 + 4 CO

Alternativně je generován vysokým tlakem karbonylace bis (cyklopentadienyl) kobaltu (kobalcen ) při zvýšené teplotě a tlaku:[1]

Co (C.5H5)2 + 2 CO → C.5H5Kokos)2 + "C.5H5"

Sloučenina je identifikována silnými pruhy ve své IR spektrum při 2030 a 1960 cm−1.[3]

Reakce

CpCo (CO)2 katalyzuje cyklotrimerizace alkynů.[4][5] Katalytický cyklus začíná disociací jednoho CO ligandu za vzniku bis (alkynového) meziproduktu.[6]

CpCo (CO)2 + 2 R.2C2 → CpCo (R.2C2)2 + 2 CO

Tato reakce probíhá tvorbou komplexy kov-alkiny disociací CO. Ačkoli monoalkynové komplexy CpCo (CO) (R1C2R2) nebyly izolovány, jejich analogy, CpCo (PPh3) (R.1C2R2) jsou vyrobeny následujícími reakcemi:[6]

CpCo (CO)2 + PR3 → CO + CpCo (CO) (PR3)
CpCoL (PR3) + R.2C2 → L + CpCo (PR3) (R.2C2) (kde L = CO nebo PR3)

CpCo (CO)2 katalyzuje vznik pyridiny ze směsi alkynů a nitrily. Snížení CpCo (CO)2 se sodíkem se získá dvoujaderný radikál [Cp2Spol2(CO)2]−, který reaguje s alkylhalogenidy za vzniku dialkylových komplexů [Cp2Spol2(CO)2R2]. Ketony vyrábí karbonylace těchto dialkyl komplexů, regenerující CpCo (CO)2.[6]

Související sloučeniny

The pentamethylcyklopentadienyl analogový Cp * Co (CO)2 (CAS RN # 12129-77-0) je dobře prostudován. Analogy Rh a Ir, CpRh (CO)2 (CAS RN # 12192-97-1) a CpIr (CO)2 (CAS RN # 12192-96-0), jsou také dobře známé.

Reference

  1. ^ A b King, R.B .; Stone, F.G.A. (1963). "Cyklopentadienyl Metalkarbonyly a některé deriváty". Inorg. Synth. 7: 99. doi:10.1002 / 9780470132388.ch31.
  2. ^ Piper, T.S .; Bavlna, F.A.; Wilkinson, G. (1955). „Cyklopentadienyl-oxid uhelnatý a příbuzné sloučeniny některých přechodných kovů“. Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 1 (3): 165. doi:10.1016 / 0022-1902 (55) 80053-X.
  3. ^ "Kobalt, dikarbonyl (n5-2,4-cyklopentadien-1-yl) -".
  4. ^ Vollhardt, K. Peter C. (1984). „Cykloadice s podporou kobaltu [2 + 2 + 2]: strategie syntézy dorůstá do dospělosti“. Angewandte Chemie. 96: 525–41. doi:10,1002 / ange.19840960804.
  5. ^ Staeb, T.H .; Chavez, J .; Gleiter, R .; Nuber, Bernhard (2005). „Úloha [η2-bis (terc-butylsulfonyl) acetylen] (karbonylu) (η5-cyklopentadienyl) kobalt (I) jako meziprodukt v dimerizaci Alkyně “. Eur. J. Inorg. Chem. 2005 (20): 4090. doi:10.1002 / ejic.200500394.
  6. ^ A b C Pauson, P.L. "Dikarbonyl (cyklopentadienyl) kobalt (I)." Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. 2001. doi:10.1002 / 047084289X.rd078