Cyclododecahexaene - Cyclododecahexaene

Cyclododecahexaene
Cyclododecahexaene.svg
Tri-trans izomer cyklododekahexaenu
Jména
Název IUPAC
1,3,5,7,9,11-Cyclododecahexaene
Ostatní jména
[12] annulen
Identifikátory
3D model (JSmol )
Vlastnosti
C12H12
Molární hmotnost156.228 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Cyclododecahexaene nebo [12] annulen (C12H12) je členem řady annulenes s určitým zájmem o organická chemie s ohledem na studium aromatičnost.[1] Cyclododecahexaene je nearomatický kvůli nedostatku rovinnosti struktury.[Citace je zapotřebí ] Na druhou stranu di-anion se 14 elektrony je a Hückel aromat a stabilnější.

Podle in silico experimentujetrans izomer Očekává se, že bude nejstabilnější, následovaný 1,7-ditrans a všemi cis-izomery (+1 kcal / mol) a 1,5-ditrans-izomerem (+5 kcal / mol).

První [12] annulen s konfigurací sym-tri-trans byl syntetizován v roce 1970 z tricyklického předchůdce fotolýza při nízkých teplotách. Při zahřívání směsi se přeskupí na bicyklické [6,4,0] izomer. Snižování sloučenina při nízkých teplotách umožnila analýzu dianionu pomocí protonová NMR s vnitřními protony rezonujícími - 4,5 ppm vzhledem k TMS, důkaz o aromatický diamagnetický kruhový proud.[2]

[12] syntéza annulenu

V jedné studii je 1,7-ditrans izomer generován při nízkých teplotách v THF podle dehydrohalogenace hexabromcyklododekanu s draslík tert-butoxid. Redukce této sloučeniny při nízké teplotě s cesium kov vede nejprve k radikální anion a pak na dianion. The chemický posun pro vnitřní protony v této sloučenině je s +0,2 ppm mnohem skromnější než v tri-trans izomeru.

[12] syntéza annulenu

Zahřívání roztoku radikálových iontů na pokojová teplota vede ke ztrátě jednoho ekvivalentu vodíku a tvorbě heptalen radikální anion.

Reference

  1. ^ Kiesewetter, Matthew K .; Gard, Matthew N .; Reiter, Richard C .; Stevenson, Cheryl D. (2006). „Reakce zahrnující di-trans- [12] annuleny“. Journal of the American Chemical Society. 128 (49): 15618–15624. doi:10.1021 / ja062846u. PMID  17147369.
  2. ^ Oth, J. F. M .; Schröder, G. (1971). "Annulenes. Část XII. Dianion [12] annulene". J. Chem. Soc. B. 0: 904–907. doi:10.1039 / j29710000904. ISSN  0045-6470.