Cyklononatetraen - Cyclononatetraene

Cyklononatetraen
Cyclononatetraene.svg
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
C9H10
Molární hmotnost118.179 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Cyklononatetraen je organická sloučenina se vzorcem C.9H10. Poprvé byl připraven v roce 1969 protonací odpovídajícího aromatického aniontu (popsaného níže).[1] Je nestabilní a izomerizuje s poločasem 50 minut při teplotě místnosti na 3a, 7a-dihydro-1H-inden přes tepelné 6π disrotační elektrocyklické uzavření kruhu.[2] Po vystavení ultrafialovému světlu prochází fotochemickým 8π elektrocyklickým uzavřením kruhu za vzniku bicyklo [6.1.0] nona-2,4,6-trienu.[3]

Cyclononatetraenyl anion

Cyklononatetraenylový anion je 10π aromatický systém. Jsou známy dva izomery cyklononatetraenylového aniontu: trans,cis,cis,cis izomer („Pac-Man " ve tvaru) a vše-cis izomer (konvexní enneagon ). První je méně stabilní a při zahřátí z –40 ° C na teplotu místnosti se na druhou izomerizuje.[4]

Vše-cis izomer C9H9− lze připravit zpracováním 9-chlorbicyklo [6.1.0] nona-2,4,6-trienu (1) s lithiem nebo draslíkem.[5] Navzdory napětí v kruhu vyplývající z toho, že máme C – C – C vazebné úhly 140 ° místo ideálních 120 ° pro sp2 uhlík, předpokládá se, že tento druh je plošný a vlastní D9h symetrie. Bylo zjištěno, že lithná sůl reaguje s cyklopentadienem za vzniku cyklopentadienidu lithného, ​​což ukazuje, že cyklononatetraen je slabší kyselina než cyklopentadien.[6]

Syntéza C9H9 anion.png

Cyklononatetraenylový kation

Vypočtená konformace základního stavu C
9H+
9

Cyklononatetraenylový kation je systém 8π. Jeho prostřednost je zapojena do solvolýzy 1. Snadná solvolýza 1 naznačuje, že kation je stabilizovaný. Výpočty a experimentální důkazy naznačují, že C9H9+ je vzácný příklad druhu základního stavu, který vykazuje Möbiova aromatičnost.[7][8]

Viz také

Reference

  1. ^ Radlick, Phillip; Alford, Gary (listopad 1969). "Příprava a izolace cis, cis, cis, cis-1,3,5,7-cyklononatetraenu". Journal of the American Chemical Society. 91 (23): 6529–6530. doi:10.1021 / ja01051a083. ISSN  0002-7863.[trvalý mrtvý odkaz ]
  2. ^ Radlick, Phillip; Gary Alford (1969), „Příprava a izolace cis, cis, cis, cis-1,3,5,7-cyklononatetraenu“, J. Am. Chem. Soc., 91 (23): 6529–6530, doi:10.1021 / ja01051a083
  3. ^ de Meijere, Armin (ed.) (2014). Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. Dodatek E 17b, 4. vydání: Karbocyklické tříčlenné kruhové sloučeniny, cyklopropany: Syntéza. Goettingen: Georg Thieme Verlag. str. 1226. ISBN  978-3131819543.CS1 maint: další text: seznam autorů (odkaz)
  4. ^ Radlick, Phillip; Gary Alford (1969), „trans, cis, cis, cis-cyklononatetraenyl anion, nový aromatický 10 π systém“, Angewandte Chemie International Edition v angličtině, 8 (12): 984, doi:10,1002 / anie.196909841
  5. ^ 1928-, Fray, G.I. (1978). Chemie cyklooktatetraenu a jeho derivátů. Saxton, Roy Gerald, 1945-. Cambridge: Cambridge University Press. ISBN  0521215803. OCLC  3033135.CS1 maint: číselné názvy: seznam autorů (odkaz)
  6. ^ J., Cram, Donald (1965). Základy chemie karbanionů. Burlington: Elsevier Science. ISBN  9780323162449. OCLC  843200178.
  7. ^ Tepelné bicyklo [6.1.0] nonatrienylchlorid-dihydroindenylchloridové přesmyky Paul v.R. Schleyer, James C. Barborak, Tah Mun Su, Gernot Boche a G. Schneider J. Am. Chem. Soc.; 1971; 93 (1), str. 279 - 281; doi:10.1021 / ja00730a063
  8. ^ Topologie v chemii: Navrhování Möbiových molekul Herges, R. Chem. Rev.; (Posouzení); 2006; 106(12); 4820-4842. doi:10.1021 / cr0505425