Tetrapropylamoniumperruthenát - Tetrapropylammonium perruthenate - Wikipedia

Tetrapropylamoniumperruthenát
TPAP.svg
Jména
Název IUPAC
Tetrapropylamoniumperruthenát
Identifikátory
3D model (JSmol )
ZkratkyTPAP
TPAPR
ChemSpider
Informační karta ECHA100.156.687 Upravte to na Wikidata
UNII
Vlastnosti
C12H28NRuO4
Molární hmotnost351,43 g / mol
VzhledZelená pevná látka
Bod tání 160 ° C (320 ° F; 433 K) (rozklad)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Tetrapropylamoniumperruthenát (TPAP nebo TPAPR) je chemická sloučenina popsal vzorec N (C.3H7)4RuO4. Někdy známý jako Ley –Griffithovo činidlo, tohle ruthenium sloučenina se používá jako a činidlo v organická syntéza. Tento sůl se skládá z tetrapropylamonium kation a perruthenate anion, RuO−
4.

Použití

Ruthenium tetroxide je vysoce agresivní oxidační činidlo, ale TPAP, což je jeho derivát s redukcí jednoho elektronu, je mírný oxidační činidlo pro převod primární alkoholy na aldehydy (dále jen Oxidace Ley).[1] Podobně se oxidují sekundární alkoholy ketony.[2] Může být také použit k oxidaci primárních alkoholů až k karboxylová kyselina s vyšším obsahem katalyzátoru, větším množstvím ko-oxidantu a přidáním dvou ekvivalentů vody. V této situaci reaguje aldehyd s vodou za vzniku geminal-diol hydrát, který se poté znovu oxiduje.[3]

The oxidace vytváří vodu, kterou lze odstranit přidáním molekulární síta. TPAP je drahý, ale lze jej použít v katalytické množství. The katalytický cyklus udržuje se přidáním a stechiometrické množství ko-oxidantu, jako je N-methylmorfolin N-kysličník[4] nebo molekulární kyslík.[5]

Oxidace alkohol na aldehyd s TPAP (0,06 ekv.) a N-methylmorfolin N-kysličník (1,7 ekv.) S molekulárními síty v dichlormethan.[6]

TPAP je také zvyklý štěpte vicinální dioly za vzniku aldehydů.[2]

Reference

  1. ^ Ley, Steven V.; Norman, Joanne; Griffith, William P .; Marsden, Stephen P. (1994). „Tetrapropylamoniumperruthenát, Pr4N+RuO4−„TPAP: Katalytický oxidant pro organickou syntézu“. Syntéza. 1994 (7): 639–666. doi:10.1055 / s-1994-25538. (přehledový článek)
  2. ^ A b Ley, Steven V .; Norman, Joanne; Wilson, Anthony J. (2011), „Tetra-n-propylamoniumperuthenát“, Encyklopedie činidel pro organickou syntézu, Chichester, Velká Británie: John Wiley & Sons, Ltd, str. Rt074.pub2, doi:10.1002 / 047084289x.rt074.pub2, ISBN  978-0-471-93623-7, vyvoláno 2020-09-04
  3. ^ Xu, Z .; Johannes, C. W .; Houri, A. F .; La, D. S .; Cogan, D. A .; Hofilena, G. E .; Hoveyda, A. H. (1997). „Aplikace Zr-katalyzované karbomagnesace a Mo-katalyzované makrocyklické uzavírací kruhové metathézy v asymetrické syntéze. Enantioselektivní celková syntéza Sch 38516 (Fluvirucin B1)". J. Am. Chem. Soc. 119 (43): 10302–10316. doi:10.1021 / ja972191k.
  4. ^ Griffith, William P .; Ley, Steven V.; Whitcombe, Gwynne P .; White, Andrew D. (1987). „Příprava a použití tetra-n-butylamonium per-ruthenát (činidlo TBAP) a tetra-n-propylamonium per-ruthenát (činidlo TPAP) jako nové katalytické oxidanty pro alkoholy “. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (21): 1625–1627. doi:10.1039 / C39870001625.
  5. ^ Lenz, Roman; Ley, Steven V. (1997). „Tetra-n-propylamoniumperruthenát (TPAP) katalyzovaný oxidací alkoholů za použití molekulárního kyslíku jako ko-oxidantu “. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 (22): 3291–3292. doi:10.1039 / A707339I.
  6. ^ Hadfield, John A .; McGown, Alan T .; Butler, John (2000). „Vysoce výnosná syntéza přirozeně se vyskytujícího protinádorového činidla irisquinonu“ (PDF). Molekuly. 5 (12): 82–88. doi:10.3390/50100082.