Dikarbonyltris (trifenylfosfin) ruthenium (0) - Dicarbonyltris(triphenylphosphine)ruthenium(0)
Jména | |
---|---|
Názvy IUPAC (TBPY-5-22) -dikarbonyltris (trifenylfosfan) ruthenium (0) | |
Identifikátory | |
Vlastnosti | |
C56H45Ó2P3Ru | |
Molární hmotnost | 943.97 g · mol−1 |
Vzhled | světle žlutá pevná látka |
nerozpustný | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
ověřit (co je ?) | |
Reference Infoboxu | |
Dikarbonyltris (trifenylfosfin) ruthenium (0) nebo Roperův komplex je ruthenium kovový karbonyl.[1] V tom dva kysličník uhelnatý ligandy a tři trifenylfosfin ligandy jsou koordinovány s centrálním centrem ruthenia (0).
V roztoku tato sloučenina snadno disociuje jeden ze tří fosfinových ligandů, čímž generuje reaktivní 16-elektronový komplex, který váže nebo oxidačně přidává různé substráty, jako je alkyny, olefiny, dihydrogen, a dioxygen. Sloučenina má a trigonální bipyramidová molekulární geometrie a v roztoku existuje jako směs dvou izomerů, které se rychle přeměňují. Komplex je stabilní na vzduchu jako pevná látka, ale jeho roztoky okysličují na vzduchu za vzniku Ru (CO)2(PPh3)2(η2-Ó2).
Příprava
Sloučenina může být připravena hořčík snížení odpovídajícího komplexu chloridu ruthenitého (II) v přítomnosti přebytku fosfinu. 16-elektronový meziprodukt lze skutečně izolovat.
- Ru (CO)2Cl2(PPh3)2 + Mg + PPh3 → Ru (CO)2(PPh3)3 + MgCl2
Vylepšený základna Propagovaná metoda zahrnuje redukci ruthenium (II) karbonylchloridu bází v přítomnosti přebytku fosfinu.[2] Celková reakce na to syntéza v jedné nádobě je:
- Ru (CO)3Cl2(thf) + 3 PPh3 + 4 [NE4] OH → Ru (CO)2(PPh3)2 + [NE4]2[CO3] + 2 [NE4] Cl + 2H2O + thf
Prvním krokem v této sekvenci je tvorba metalokarboxylátu nukleofilním atakem hydroxid anion na CO ligandu za vzniku a mravenčan anion:
- Ru (CO)3Cl2(thf) + [NEt4] OH → [NEt4] [Ru (CO)2(COOH) Cl2(thf)]
Dále solvatovaný tetrahydrofuran je nahrazen fosfinem:
- [Síť4] [Ru (CO)2(COOH) Cl2(thf)] + PPh3 → [NE4] [Ru (CO)2(COOH) Cl2(PPh3)] + thf
Dále je formátový ligand deprotonovaný znovu hydroxid:
- [Síť4] [Ru (CO)2(COOH) Cl2(PPh3)] + [NE4] OH → [NEt4]2[Ru (CO)2(COO) Cl2(PPh3)] + H2Ó
Tyto tři reakce to znamenají kysličník uhelnatý byl oxidován na oxid uhličitý se současnou redukcí Ru (II) na Ru (0). Nakonec jsou dva zbývající chloridové ligandy nahrazeny dvěma dalšími fosfinovými skupinami a oxid uhličitý opouští:
- [Síť4]2[Ru (CO) (COO) Cl2(PPh3)] + 2 PPh3 → Ru (CO)2(PPh3)3 + CO2 + 2 [NE4] Cl
Vytvořený oxid uhličitý je zachycen jako [Síť4]2[CO3].
Dějiny
O komplexu poprvé informoval Warren R Roper a jeho spolupracovníci v roce 1972 v době, kdy došlo k oxidačním adičním reakcím d8 nejprve byly systematicky zkoumány komplexy kovů.[1] Protože je komplex nulový a nese pouze dva CO ligandy, je komplex vysoce nukleofilní. Mnoho z jeho reakcí je souběžné s reakcemi pro Vaskův komplex.
Aplikace
Derivát Ru (CO)2H2(PPh3)2, získané vystavením komplexu vodík, je katalyzátor v Murai olefinová spojka reakce mezi terminálem alkeny a ortho C-H pozice a fenon.
Reference
- ^ A b B. E. Cavit; K. R. Grundy; W. R. Roper (1972). „Ru (CO)2(PPh3)3 a Os (CO)2(PPh3)3. Ethylenový komplex ruthenia a dioxygenový komplex osmium “. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (2): 60–61. doi:10.1039 / C3972000060b.
- ^ Stephane Sentets, Maria del Carmen Rodriguez Martinez, Laure Vendier, Bruno Donnadieu, Vincent Huc, Noël Lugan a Guy Lavigne (2005). "Okamžitá" základna "generování komplexů Ru (0) typu Roper typu Ru (CO)2(PR3)3 z jednoduchého prekurzoru karbonylchlororuthenia (II) ". J. Am. Chem. Soc. 127 (42): 14554–14555. doi:10.1021 / ja055066e. PMID 16231891.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)