Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II) - Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)

Dichlorotris (trifenylfosfin)
ruthenium (II)
Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II)
Jména
Název IUPAC
Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II)
Ostatní jména
Ruthenium tris (trifenylfosfin) dichlorid; Tris (trifenylfosfin) dichlororuthenium; Tris (trifenylfosfin) ruthenium dichlorid; Tris (trifenylfosfin) ruthenium (II) dichlorid
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.035.957 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 239-569-7
Vlastnosti
C54H45Cl2P3Ru
Molární hmotnost958,83 g / mol
VzhledČerné krystaly nebo červenohnědé
Hustota1,43 g cm−3
Bod tání 133 ° C; 271 ° F; 406 K.
Struktura
Monoklinický
C2h5-P21 / c
A = 18,01 Å, b = 20,22 Å, C = 12,36 Å
a = 90 °, β = 90,5 °, γ = 90 °
Osmistěn
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS07: Zdraví škodlivý
Signální slovo GHSVarování
H302, H312, H332
P261, P264, P270, P271, P280, P301 + 312, P302 + 352, P304 + 312, P304 + 340, P312, P322, P330, P363, P501
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II) je koordinační komplex z ruthenium. Je to čokoládově hnědá pevná látka, která je rozpustná v organických rozpouštědlech, jako je benzen. Sloučenina se používá jako předzvěst dalších komplexů, včetně těch, které se používají v homogenní katalýza.

Syntéza a základní vlastnosti

RuCl2(PPh3)3 je produktem reakce chlorid ruthenitý trihydrát s a methanolový řešení trifenylfosfin.[1][2]

2 RuCl3(H2Ó)3 + 7 PPh3 → 2 RuCl2(PPh3)3 + 2 HCl + 5 H2O + OPPh3

Koordinační sféra RuCl2(PPh3)3 lze zobrazit buď jako pět souřadnic, nebo osmistěn. Jedno koordinační místo je obsazeno jedním z atomů vodíku fenylové skupiny.[3] Tento Ru --- H agostická interakce je dlouhý (2,59 Å) a slabý. Nízká symetrie sloučeniny se odráží v různých délkách vazeb Ru-P: 2,374, 2,412 a 2,230 Á.[4] Obě délky vazeb Ru-Cl jsou 2,387 Á.

Reakce

V přítomnosti přebytku trifenylfosfinu, RuCl2(PPh3)3 váže čtvrtý fosfin za vzniku černého RuCl2(PPh3)4. Trifenylfosfinové ligandy v komplexech tris (fosfin) a tetrakis (fosfin) jsou labilní a jsou snadno substituovány jinými ligandy. Zejména komplex tetrakis (fosfin) je předchůdcem komplexu Grubbsovy katalyzátory.[5]

Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II) reaguje s kysličník uhelnatý za vzniku celého trans izomeru dichlor (dikarbonyl) bis (trifenylfosfin) ruthenia (II).

RuCl2(PPh3)3 + 2 CO → trans, trans, trans-RuCl2(CO)2(PPh3)2 + PPh3

Tento kinetický produkt izomerizuje na cis adukt během rekrystalizace. trans-RuCl2(dppe)2 formy po ošetření RuCl2(PPh3)3 s dppe.

RuCl2(PPh3)3 + 2 dppe → RuCl2(dppe)2 + 3 PPh3

RuCl2(PPh3)3 katalyzuje rozklad kyselina mravenčí do oxid uhličitý a vodík plyn v přítomnosti amin.[6] Od té doby oxid uhličitý mohou být zachyceny a hydrogenovány v průmyslovém měřítku, kyselina mravenčí představuje potenciální skladovací a přepravní médium.

Použití v organické syntéze

RuCl2(PPh3)3 usnadňuje oxidace, redukce, křížové vazby, cyklizaci a izomerizaci. Používá se v Kharaschovo přidání chlorovaných uhlovodíků na alkeny.[7]

Kharaschův přídavek Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II) .png

Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II) slouží jako prekatalyzátor pro hydrogenace z alkeny, nitrosloučeniny, ketony, karboxylové kyseliny, a imines. Na druhé straně katalyzuje oxidaci alkanů na terciární alkoholy, amidy na terc-butyldioxyamidy a terciární aminy na a- (terc-butyldioxyamidy) pomocí terc-butylhydroperoxidu. Použitím dalších peroxidů, kyslíku a acetonu může katalyzátor oxidovat alkoholy na aldehydy nebo ketony. Při použití dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenia (II) je také možná N-alkylace aminů alkoholy (viz "půjčování vodíku ").[7]

N-Alkylace.png

RuCl2(PPh3)3 účinně katalyzuje tvorbu vazby uhlík-uhlík z křížových vazeb alkoholů prostřednictvím aktivace CH sp3 uhlíky v přítomnosti a Lewisova kyselina.[8]

Alkoholová křížová spojka RuCl2PPH3.png

Reference

  1. ^ Stephenson, T. A .; Wilkinson, G. "Nové komplexy ruthenia (II) a (III) s trifenylfosfinem, trifenylarsinem, trichlorostanátem, pyridinem a dalšími ligandy", J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, 28, 945-956. doi:10.1016/0022-1902(66)80191-4
  2. ^ P. S. Hallman, T. A. Stephenson, G. Wilkinson „Tetrakis (trifenylfosfin) dichlor-ruthenium (II) a tris (trifenylfosfin) -dichlororuthenium (II)“ Anorganické syntézy, 1970, svazek 12,. doi:10.1002 / 9780470132432.ch40
  3. ^ Sabo-Etienne, S .; Gellier, M., "Ruthenium: Anorganic and Coordination Chemistry", Encyclopedia of Anorganic Chemistry, 2006, John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 0470862106.ia208
  4. ^ La Placa, S. J .; Ibers, J.A. „Pět koordinovaný d6 Komplex: Struktura Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II) ", Anorganická chemie, 1965, 4, 778-78. doi:10.1021 / ic50028a002
  5. ^ Georgios C. Vougioukalakis, Robert H. Grubbs „Heterocyklické katalyzátory metheze olefinů koordinované na základě ruthenia“ Chem. Rev., 2010, ročník 110, s. 1746–1787. doi:10.1021 / cr9002424
  6. ^ Loges, B .; Boddien, A .; Junge, H .; Beller, M., „Řízená tvorba vodíku z aduktů kyseliny mravenčí při teplotě místnosti a při aplikaci v H2/Ó2 Palivové články", Angew. Chem. Int. Vyd., 2008, 47, 3962-3965. doi: 10.1002 / anie.200705972
  7. ^ A b Plummer, J. S .; Shun-Ichi, M .; Changjia, Z. "Dichlorotris (trifenylfosfin) ruthenium (II)", e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley. doi:10.1002 / 047084289X.rd137.pub2
  8. ^ Shu-Yu, Z .; Yong-Qiang, T .; Chun-An, F .; Yi-Jun, J .; Lei, S .; Ke, C .; En, Z .; „Křížové vazebné reakce mezi alkoholy prostřednictvím sp3 Aktivace CH katalyzovaná systémem Ruthenium / Lewis Acid System " Chem. Eur. J., 2008, 14, 10201-10205. doi:10.1002 / chem.200801317