Verkade základna - Verkade base
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC 2,8,9-trimethyl-2,5,8,9-tetraza-l-fosfabicyklo [3.3.3] undekan | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C9H21N4P | |
| Molární hmotnost | 216.269 g · mol−1 |
| Vzhled | bezbarvý olej |
| Bod varu | 263,9 ° C (507,0 ° F; 537,0 K) |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
| Reference Infoboxu | |
v chemie, a Verkade základna (nebo Verkade superbase) je superbase se vzorcem P (MeNCH2CH2)3N. Je to bezbarvý olej aminofosfin ačkoli to jeho vynálezce John Verkade nazval proazafosfatran. Nejjednodušší je trimethylderivát nebo 2,5,8,9-tetraza-l-fosfabicyklo [3.3.3] undekan.[1] Jsou známy různé analogy základny Verkade, např. s isopropylové skupiny místo methylu.
Syntéza a reakce
Verkadova báze je generována reakcí N, N, N-trimethylutren s tris (dimethylamino) fosfin:[2]
- P (NMe2)3 + (MeNHCH2CH2)3N → P (MeNCH2CH2)3N + 3 Me2NH
Hlavní reakce základny Verkade je protonace. Proton útočí na základnu Verkade na fosfor a vyvolává vznik a transanulární P-N vazba. Produkt ilustruje strukturu atrane.
The konjugovaná kyselina [HP (MeNCH2CH2)3N]+ má pKA 32,9 palců acetonitril. Pro srovnání, kyselina konjugovaná z triethylamin má pKAje téměř 17 v acetonitrilu. Díky své schopnosti deprotonovat slabé uhlíkové kyseliny, Verkadeova báze katalyzuje různé kondenzační reakce.
Související sloučeniny
Fosfazeny jsou deriváty fosforu (V) se vzorcem RN = P (NR2)3. Je jim asi 1010 základnější než základna Verkade.[3]
Reference
- ^ Verkade, John G .; Urgaonkar, Sameer (2012). „Proazaphosphatrane“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. doi:10.1002 / 047084289X.rn00702.pub2.
- ^ Schmidt, H .; Lensink, C .; Xi, S.K .; Verkade, J. G. (1989). “Nové prophosphatranes: Novel intermediates to five-coordinate phosphatranes”. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 578: 75–80. doi:10.1002 / zaac.19895780109.
- ^ Saame, Jaan; Rodima, Toomas; Tshepelevitsh, Sofja; Kütt, Agnes; Kaljurand, Ivari; Haljasorg, Tõiv; Koppel, Ilmar A .; Leito, Ivo (2016). "Experimentální základy superbázických fosfoniumlidů a fosfazenů". The Journal of Organic Chemistry. 81 (17): 7349–7361. doi:10.1021 / acs.joc.6b00872. PMID 27392255.