Sulfonamid - Sulfonamide

Informace o lékařském použití chemických látek v této skupině viz Sulfonamid (lék).
Nesmí být zaměňována s Sulfamid.
Struktura sulfonamidové skupiny

v chemie, sulfonamid funkční skupina (také hláskováno sulfonamid) je -S (= O)2-NH2, a sulfonyl skupina připojená k amin skupina. Relativně vzato je tato skupina nereaktivní. Aminové centrum již není základní. Vazba S-N se štěpí jen obtížně. Vzhledem k tuhosti funkční skupiny jsou sulfonamidy typicky krystalické. Z tohoto důvodu je tvorba sulfonamidu klasickou metodou pro přeměnu aminu na krystalický derivát, který lze identifikovat podle jeho teploty tání. Mnoho důležitých léků obsahuje sulfonamidovou skupinu.[1]

Sulfonamid (sloučenina) je sloučenina, která obsahuje tuto skupinu. Obecný vzorec je RSO2NH2, kde R je nějaká organická skupina. Například „methansulfonamid“ je CH3TAK2NH2. Jakýkoli sulfonamid lze považovat za odvozený od a kyselina sulfonová nahrazením a hydroxyl skupina s aminovou skupinou. v lék, termín "sulfonamid" se někdy používá jako synonymum pro droga sulfa, derivát nebo variace sulfanilamidu. První sulfonamid byl objeven v Německu v roce 1932.[2]

Syntéza

Sulfonamidy lze připravit v laboratoři mnoha způsoby. Klasický přístup s sebou nese reakci sulfonylchloridy s amin.

RSO2Cl + R2NH → RSO2NR2 + HCl

Základna jako pyridin se obvykle přidává k absorpci generované HCl. Ilustrativní je syntéza sulfonylmethylamidu.[3] Snadno dostupným zdrojem sulfonylchloridu je tosylchlorid.[4] Reakce primárních a sekundárních aminů s benzensulfonylchlorid je základem Hinsbergova reakce, metoda detekce primárních a sekundárních aminů.

Sultamové

Sultamové jsou cyklické sulfonamidy. Bioaktivní sultamy zahrnují protizánětlivé látky ampiroxikam a antikonvulzivum sultiame. Sultamy se připravují analogicky k jiným sulfonamidům, což umožňuje skutečnost, že sulfonové kyseliny jsou deprotonovány aminy. Často se připravují oxidací disulfidů nebo thiolů vázaných na aminy v jedné nádobě.[5] Alternativní syntéza sultamů zahrnuje počáteční přípravu lineárního sulfonamidu, následovanou intramolekulární tvorbou vazby C-C (tj. Cyklizací), což je strategie, která byla použita při syntéze tmavomodrého emitoru na bázi sultamu pro organickou elektroniku.[6]

Sulfinamidy

Související sulfinamidy (R (S = O) NHR) jsou amidy sulfinové kyseliny (R (S = O) OH) (viz sulfinyl ). Chirál sulfinamidy, jako je terc-butansulfinamid p-toluensulfinamid[7][8] a 2,4,6-trimethylbenzensulfinamid[9] jsou relevantní pro asymetrická syntéza.

Disulfonimidy

Bis (trifluormethansulfonyl) anilin je zdrojem triflylu (CF3TAK2+) skupina.

The disulfonimidy jsou typu R-S (= O)2-N (H) -S (= O)2-R 'se dvěma sulfonylovými skupinami lemujícími amin.[10] Stejně jako u sulfinamidů se tato třída sloučenin používá jako katalyzátory při enantioselektivní syntéze.[10][11][12]

Viz také

Reference

  1. ^ Herec, P .; Chow, A. W .; Dutko, F. J .; McKinlay, M. A. "Chemotherapeutics". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a06_173.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  2. ^ Levy, Stuart B. (2002). Antibiotický paradox: jak zneužití antibiotik ničí jejich léčivé schopnosti (2. vyd.). Cambridge, Massachusetts: Perseus Publ. str. 51. ISBN  9780738204406.
  3. ^ Organické syntézy, Sb. Sv. 4, str. 943 (1963); Sv. 34, str. 96 (1954). Článek online
  4. ^ Organické syntézy, Sb. Sv. 5, str. 39 (1973); Sv. 48, str. 8 (1968) Článek online
  5. ^ Rassadin, V .; Grosheva, D .; Tomashevskii, A. Sokolov, V. „Methods of Sultam Synthesis“ Chemistry of Heterocyclic Compounds 2013, Vol. 49, str. 39-65. 27. doi:10.1007 / s10593-013-1231-3.
  6. ^ Virk, Tarunpreet Singh; Ilawe, Niranjan V .; Zhang, Guoxian; Yu, Craig P .; Wong, Bryan M .; Chan, Julian M. W. (2016). „Hetero [5] helicen na bázi sultamu: Vylepšení emisí vyvolaných syntézou, strukturou a krystalizací“. ACS Omega. 1: 1336–1342. doi:10.1021 / acsomega.6b00335. PMC  6640820. PMID  31457199.
  7. ^ Organic Syntheses, Coll. Sv. 10, s. 47 (2004); Sv. 77, str. 50 (2000). Odkaz
  8. ^ Org. Synth. 2007, 84, 129-138 Odkaz
  9. ^ Org. Synth. 2006, 83, 131-140 Odkaz
  10. ^ A b James, Thomas; van Gemmeren, Manuel; List, Benjamin (2015). "Vývoj a aplikace disulfonimidů v enantioselektivní organokatalýze". Chem. Rev. 115: 9388–9409. doi:10.1021 / acs.chemrev.5b00128.
  11. ^ Treskow, M .; Neudörfl, J .; Giernoth, R. (2009). „BINBAM - nový motiv silných a chirálních kyselin Brønstedových“. Eur. J. Org. Chem. 2009: 3693–3697. doi:10.1002 / ejoc.200900548.
  12. ^ García-García, P .; Lay, F .; García-García, P .; Rabalakos, C .; List, B. (2009). „Mocný chirální kontrapanionový motiv pro asymetrickou katalýzu“. Angew. Chem. Int. Vyd. 48: 4363–4366. doi:10.1002 / anie.200901768.