Camphorsultam - Camphorsultam

Camphorsultam
Oppolzer sultam.svg
Jména
Název IUPAC
2,10-Camphorsultam
Ostatní jména
Camphorsultam, Bornanesultam, Oppolzer's Sultam, (-) - 10,2-Camphorsultam, (1S) - (-) - 2,10-Camphorsultam, (1S,5R,7R) -10,10-dimethyl-3-thia-4-azatricyklo [5.2.1.01,5] dekan 3,3-dioxid, (3aS,6R, 7aR) -8,8-dimethylhexahydro-3a, 6-methano-2,1-benzisothiazol 2,2-dioxid, (-) -exo-10,2-Bornanesultam
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
C10H17NÓ2S
Molární hmotnost215.31 g · mol−1
VzhledBílá krystalická pevná látka
Hustota1,287 g / cm3
Bod tání 181 až 183 ° C (358 až 361 ° F; 454 až 456 K)
Bod varu 325 ° C (617 ° F; 598 K)
1.567
Nebezpečí
Hlavní nebezpečíDráždí dýchací orgány a dýchací cesty
Bod vzplanutí 105,3 ° C (221,5 ° F; 378,4 K)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Camphorsultam, také známý jako bornanesultam, je krystalická pevná látka primárně používaná jako a chirální pomocný při syntéze jiných chemikálií s konkrétním požadovaným stereoselektivita. Camphorsultam je komerčně dostupný v obou enantiomery jeho exo formy: (1R) - (+) - 2,10-camphorsultam a (1S) - (-) - 2,10-camphorsultam.

Syntéza

Camphorsultam syntéza.png

Camphorsultam je syntetizován snížení kafrsulfonyliminu. Tato reakce byla původně provedena jako a katalytická hydrogenace použitím Raney Nickel,[1] ale moderní přípravek místo toho používá lithiumaluminiumhydrid pro redukci.[2] Tyto redukční metody jsou stereoselektivní: ačkoli oba endo a exo diastereomerní formy jsou teoreticky možné, pouze exo izomer se ve skutečnosti vyrábí kvůli sterický účinky jednoho z methylové skupiny.[1] Camphorsultam je často označován jako Oppolzerův sultam v odkazu na Wolfgang Oppolzer a kolegové, kteří vyvinuli lithiumaluminiumhydridový přístup k této sloučenině a propagovali její použití v asymetrická syntéza.[3][4]

Použití

Díky své schopnosti tvořit deriváty prostřednictvím atomu dusíku a strukturální tuhosti své chirality se kamforsultam často používá v reakcích jako chirální pomocný aby reakce mohla probíhat s velmi specifickou stereoselektivitou. V průběhu syntézy manzacidinu B se k získání požadovaného produktu používá gaforsultam stereoselektivní produkt.[5] Během a Michaelova reakce,[6] A Claisenův přesmyk,[7] nebo a cykloadiční reakce[8] camphorsultam je schopen poskytnout velkou dávku stereoselektivity. To umožňuje větší kontrolu nad reakcemi a tvorbu velmi konkrétních požadovaných produktů. Stereoselektivitu lze dále zvýšit, pokud jsou substráty vybaveny dvěma chirálními pomocnými látkami, které spolupracují.[9]

Camphorsultam má také aplikace při určování absolutní stereochemie sloučeniny. Z tohoto důvodu se někdy označuje jako „chirální sonda“.

Reference

  1. ^ A b Shriner, R.L .; Shotton, J. A .; Sutherland, H. (1938). „Anomální mutarotace solí Reychlerovy kyseliny. VI. Syntéza a struktura sultamu 2- (N-Metylamino) -d-kamfan-10-sulfonová kyselina ". J. Am. Chem. Soc. 60 (11): 2794. doi:10.1021 / ja01278a072.
  2. ^ Weismiller, Michael C .; Towson, James C .; Davis, Franklin A. (1990). „(-) - D-2,10-Camphorsultam“. Organické syntézy. 69: 154.; Kolektivní objem, 8, str. 110
  3. ^ Oppolzer, Wolfgang. „Kafr jako přírodní zdroj chirality v asymetrické syntéze“. Čistá aplikace. Chem., Sv. 62, č. 7, str. 1241-1250, (1990).[1]
  4. ^ „Archivovaná kopie“ (PDF). Archivovány od originál (PDF) dne 26.06.2010. Citováno 2013-07-29.CS1 maint: archivovaná kopie jako titul (odkaz)
  5. ^ Shinada, Tetsuro; Oe, Kentaro; Ohfune, Yasufumi (2012). "Efektivní celková syntéza manzacidinu B". Čtyřstěn dopisy. 53 (26): 3250–3253. doi:10.1016 / j.tetlet.2012.04.042.
  6. ^ Tsai, Wen Jiuan; Lin, Yi-Tsong; Uang, Biing-Jiun (1994). „Asymetrický Michael Přírůstek Thiolů k (1R,2R,4R)-(–)-2,10-N-Enoylcamphorsultam “. Čtyřstěn. 5 (7): 1195–1198. doi:10.1016 / 0957-4166 (94) 80155-X.
  7. ^ Takao, Ken-ichi; Sakamoto, Shu; Touati, Marianne Ayaka; Kusakawa, Yusuke; Tadano, Kin-ichi (2012). „Asmmetrická konstrukce celokarbonových kvartérních stereocentrů chirálním pomocným zprostředkovaným Claisenovým přesmykem a celkovou syntézou (+) - bakuchiolu“. Molekuly. 17 (11): 13330–13344. doi:10,3390 / molekuly171113330. PMC  6268616. PMID  23138536.
  8. ^ Romanski, Jan; Nowak, Piotr; Chapuis, Christian; Jurczak, Janusz (2011). "Celková syntéza (5S) -dihydroyashabushiketolu". Čtyřstěn: Asymetrie. 22 (7): 787–790. doi:10.1016 / j.tetasy.2011.04.014.
  9. ^ Romanski, Jan; Nowak, Piotr; Maksymiuk, Anna; Chapuis, Christian; Jurczak, Janusz (2013). „Diastereoselektivní 1,3-dipolární cykloadice elektronicky modifikovaných fenylnitriloxidů i stilbenů“. RSC zálohy. 3 (45): 23105–23118. doi:10.1039 / C3RA41718B.