Kyselina fenylboritá - Phenylboronic acid
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Kyselina fenylboritá | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| DrugBank | |
| Informační karta ECHA | 100.002.456  |
| Číslo ES |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C6H7BO2 | |
| Molární hmotnost | 121,93 g / mol |
| Vzhled | bílý až žlutý prášek |
| Zápach | bez zápachu |
| Bod tání | 216 ° C (421 ° F; 489 K) |
| 10 g / L (20 ° C)[1] | |
| Rozpustnost | rozpustný v diethylether, ethanol |
| Kyselost (strK.A) | 8.83 |
| Struktura | |
| rovinný | |
| Termochemie | |
Std entalpie of formace (ΔFH⦵298) | -719,6 kJ / mol |
| Nebezpečí | |
| Bezpečnostní list | [1] |
| R-věty (zastaralý) | 22 |
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |
LD50 (střední dávka ) | 740 mg / ml (potkan, orálně) |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Kyselina fenylboritá nebo kyselina benzenboritá, zkráceně jako PhB (OH)2 kde Ph je fenylová skupina C6H5-, je kyselina boritá obsahující fenyl substituent a dva hydroxyl skupiny připojené k bór. Kyselina fenylboritá je bílý prášek a běžně se používá v organická syntéza. Boronové kyseliny jsou mírné Lewisovy kyseliny které jsou obecně stabilní a snadno se s nimi manipuluje, takže jsou důležité pro organickou syntézu.
Vlastnosti
Kyselina fenylboritá je rozpustný ve většině polárních organická rozpouštědla a je špatně rozpustný v hexany a chlorid uhličitý. Tato planární sloučenina idealizovala C2V molekulární symetrie. Atom boru je sp2-hybridizovaný a obsahuje prázdný p-orbitální. The ortorombický použití krystalů vodíkové vazby za vzniku jednotek složených ze dvou molekul.[2] Tyto dimerní jednotky jsou kombinovány, aby poskytly prodlouženou vodíková vazba. Molekula je rovinná s malým ohybem kolem C-B vazby 6,6 ° a 21,4 ° pro dva PhB (OH)2 molekuly.[3]
Syntéza
Existuje mnoho způsobů syntézy kyseliny fenylborité. Jedno z nejběžnějších použití syntézy fenylmagnesiumbromid a trimethylborát tvořit ester PhB (OMe)2, což je pak hydrolyzovaný k produktu.[4]
- PhMgBr + B (OMe)3 → PhB (OMe)2 + MeOMgBr
- PhB (OMe)2 + H2O → PhB (OH)2 + MeOH
Další cesty k kyselině fenylborité zahrnují Elektrofilní boráty k zachycení fenylmetalických meziproduktů z fenylhalogenidů nebo z přímých orto-metalation.[3] Fenylsilany a fenylstannany transmetalát s BBr3, následován hydrolýza tvoří kyselinu fenylboritou. Arylhalogenidy nebo triflates lze spojit s diboronyl činidla používající katalyzátory na bázi přechodných kovů. Aromatickou CH-funkcionalizaci lze také provést pomocí přechodného kovu katalyzátory.
Reakce
The dehydratace boronových kyselin dává boroxiny, trimerický anhydridy kyseliny fenylborité. Dehydratační reakce je řízena tepelně, někdy s a dehydratační prostředek.[5]
Kyselina fenylboritá se účastní mnoha křížové vazebné reakce kde je slouží jako zdroj fenylové skupiny. Jedním z příkladů je Suzukiho reakce kde v přítomnosti a Pd (0) katalyzátor a báze, kyselina fenylboritá a vinylhalogenidy jsou spojeny za vzniku fenylu alkeny.[6] Tato metoda byla zobecněna na produkci trasy biaryly kopulací kyseliny fenylborité s arylhalogenidy.
Procesy tvorby vazeb C-C běžně používají jako činidlo kyselinu fenylboritou. Alfa-aminokyseliny lze generovat pomocí nekatalyzované reakce mezi alfa-ketokyseliny, aminy a kyselina fenylboritá.[7] Byla prokázána heckova křížová vazba kyseliny fenylborité a alkenů a alkynů.[8]
Aryl azidy a nitroaromatika mohou být také generovány použitím fenylboronové kyseliny.[3] Kyselina fenylboritá může také být regioselektivně halodeborovaný pomocí vodného bróm, chlór nebo jód:[9]
- PhB (OH)2 + Br2 + H2O → PhBr + B (OH)3 + HBr
Boronové estery jsou výsledkem kondenzace boronových kyselin s alkoholy. Tato transformace je jednoduše nahrazení hydroxylové skupiny alkoxy nebo aryloxy skupiny.[3] Tento reverzibilní reakce je běžně veden k produktu pomocí Dean-Starkův přístroj nebo a dehydratační prostředek k odstranění vody.
- PhB (OH)2 + 2 ROH ⇌ PhB (NEBO)2 + 2 H2Ó
Jako rozšíření této reaktivity, PhB (OH)2 může být použit jako chránící skupina pro dioly a diaminy. Tato reaktivita je základem použití kyseliny fenylboronové jako receptoru a senzoru pro sacharidy, antimikrobiální agenti a inhibitory enzymů, terapie neutronovým záchytem pro rakovina, transmembránová doprava a biokonjugace a označování bílkoviny a povrch buněk.[3]
Viz také
Reference
- ^ http://m.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB5323625.htm
- ^ Rettig SJ, Trotter J (1977). "Krystal a molekulární struktura kyseliny fenylboronové, C6H5B (OH) 2". Umět. J. Chem. 55 (17): 3071–3075. doi:10.1139 / v77-430.
- ^ A b C d E Hall, D. G. Kyseliny borité; WILEY-VCH: Edmonton, Kanada, 2005. ISBN 3-527-30991-8
- ^ Washburn, RM; Levens, E; Albright, CF; Billig, FA (1963). "Anhydrid kyseliny benzenborité". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 4, str. 68
- ^ Snyder, H. R .; Kuck, J. A .; Johnson, J. R. (1938). "Organoboronové sloučeniny a studium reakčních mechanismů. Primární alifatické kyseliny borité". J. Am. Chem. Soc. 60: 105–111. doi:10.1021 / ja01268a033.
- ^ Miyaura, N .; Suzuki, A. (1979). „Stereoselektivní syntéza arylovaných (E) -alkenů reakcí alk-1-enylboranů s arylhalogenidy v přítomnosti palladiového katalyzátoru“. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (19): 866. doi:10.1039 / C39790000866.
- ^ Petasis, N. A .; Xavialov, I. A. (1997). „Nová a praktická syntéza α-aminokyselin z alkenylboronových kyselin“. J. Am. Chem. Soc. 119 (2): 445. doi:10.1021 / ja963178n.
- ^ Sakai, M .; Hayashi, H .; Miyaura, N. (1998). "Přídavek organoboronových kyselin na aldehydy katalyzovaný rhodiem". Angew. Chem. Int. Vyd. 37 (23): 3279. doi:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19981217) 37:23 <3279 :: AID-ANIE3279> 3.0.CO; 2-M. PMID 29711415.
- ^ Ainley, A. D .; Challenger, F. (1930). „Studie vazby bor-uhlík. Část I. Oxidace a nitrace kyseliny fenylborité“. J. Chem. Soc.: 2171. doi:10.1039 / JR9300002171.
Další čtení
- Brown, H.C. Organická syntéza přes Boranses, Wiley, New York, 1975.
- Matteson, D. S. Stereodirected Syntéza s organoborany, Springer, Berlín, 1995. ISBN 978-3-540-59182-5
- Lappert, M.F. (1956). "Organické sloučeniny boru". Chem. Rev. 56 (5): 959–1064. doi:10.1021 / cr50011a002.
- Pelter, A .; Smith, K .; Brown, H. C. Boranová činidla, Academic Press, New York, 1988.
- Mikhailov, B. M .; Bubnov, Y. N. Organoboronové sloučeniny v organické syntéze, Harwood Academics, Glasgow, 1984. ISBN 3-7186-0113-3