Thiofenol - Thiophenol - Wikipedia
| |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Benzenethiol[1] | |||
Ostatní jména
| |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChEBI | |||
| ChEMBL | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA | 100.003.306  | ||
PubChem CID | |||
| Číslo RTECS |
| ||
| UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| C6H6S | |||
| Molární hmotnost | 110.17 g · mol−1 | ||
| Vzhled | Bezbarvá kapalina | ||
| Zápach | Nepříjemné, štiplavé | ||
| Hustota | 1,0766 g / ml | ||
| Bod tání | -15 ° C (5 ° F; 258 K) | ||
| Bod varu | 169 ° C (336 ° F; 442 K) | ||
| 0.08%[2] | |||
| Rozpustnost | Většina organických rozpouštědel; vodná báze | ||
| Tlak páry | 1 mmHg (18 ° C)[2] | ||
| Kyselost (strK.A) | |||
| -70.8·10−6 cm3/ mol | |||
| Nebezpečí | |||
| Hlavní nebezpečí | Toxický | ||
| R-věty (zastaralý) | R10 R24 / 25 R26 R41 | ||
| S-věty (zastaralý) | S23 S26 S28 S36 / 37/39 S45 | ||
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |||
| Bod vzplanutí | 56 ° C; 132 ° F; 329 K.[2] | ||
| NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |||
PEL (Dovolený) | žádný[2] | ||
REL (Doporučeno) | C 0,1 ppm (0,5 mg / m3) [15 minut][2] | ||
IDLH (Okamžité nebezpečí) | N.D.[2] | ||
| Související sloučeniny | |||
Příbuzný thioly | 1,2-benzendithiol Benzenmethanethiol | ||
Související sloučeniny | Fenol Benzeneselenol Difenyldisulfid | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Thiofenol je organosírná sloučenina se vzorcem C.6H5SH, někdy zkráceně PhSH. Tato páchnoucí bezbarvá kapalina je nejjednodušší aromatický thiol. The chemické struktury thiofenolu a jeho deriváty jsou analogické k fenoly kromě kyslík atom v hydroxylová skupina (-OH) navázaný na aromatický kruh je nahrazen a síra atom. Předpona thio- znamená sloučeninu obsahující síru a pokud se použije před kořenovým slovem pro sloučeninu, která by normálně obsahovala atom kyslíku, v případě „thiolu“ je alkoholový atom kyslíku nahrazen atomem síry.
Thiofenoly také popisují třídu sloučenin formálně odvozených od samotného thiofenolu. Všichni mají sulfhydrylová skupina (-SH) kovalentně vázané na aromatický kruh. Organosírový ligand v léčivu thiomersal je thiofenol.
Syntéza
Existuje několik metod syntézy thiofenolu a příbuzných sloučenin, ačkoli samotný thiofenol se obvykle nakupuje pro laboratorní operace. Metodami jsou redukce benzensulfonylchlorid s zinek.[5] a působení elementární síry na fenylhalogenid hořečnatý nebo fenyllithium následuje okyselení.
Přes Newman – Kwartův přesmyk, fenoly (1) lze převést na thiofenoly (5) přeměnou na O-aryl-dialkylthiokarbamáty (3), následovaný zahříváním, čímž se získá izomerní S-arylový derivát (4).[6]
V Leuckartova thiofenolová reakce, výchozím materiálem je anilin skrz diazoniová sůl (ArN2X) a xanthát (ArS (C = S) NEBO).[7][8] Alternativně, sulfid sodný a triazen může reagovat v organických roztocích a poskytovat thiofenoly.[9]
Thiofenol lze vyrobit z chlorbenzen a sirovodík nad oxidem hlinitým při teplotě 371 až 704 ° C (700 až 1300 ° F). The disulfid je primární vedlejší produkt.[10] Reakční médium je korozivní a vyžaduje keramické nebo podobné obložení reaktoru. Aryljodidy a síra za určitých podmínek může také produkovat thiofenoly.[11]
Aplikace
Thiofenoly se používají při výrobě léčiva včetně sulfonamidy. Antifungální látky butoconazole merthiolát jsou deriváty thiofenolů.[9]
Vlastnosti a reakce
Kyselost
Thiofenol má znatelně vyšší kyselost než fenol, jak ukazují jejich pK.A hodnoty (6,62 pro thiofenol a 9,95 pro fenol). Podobný vzor je patrný pro H2S proti H2O a všechno thioly versus odpovídající alkoholy. Léčba PhSH silnou bází, jako je hydroxid sodný (NaOH) nebo sodík kov poskytuje sůl thiofenolát sodný (PhSNa).
Alkylace
Thiofenolát je vysoce nukleofilní, což se projevuje vysokou rychlostí alkylace.[12] Léčba C.6H5SH s methyljodid v přítomnosti báze dává methylfenylsulfid, C6H5SCH3, a thioether často označované jako thioanisol. Takové reakce jsou docela nevratné. C6H5SH také přidává k α, β-nenasyceným karbonylům prostřednictvím Michael navíc.
Oxidace
Thiofenoly, zejména v přítomnosti báze, se snadno oxidují difenyldisulfid:
- 4 ° C6H5SH + O2 → 2 ° C6H5S-SC6H5 + 2 H2Ó
Disulfid lze pomocí thiolu redukovat zpět borohydrid sodný následuje okyselení. Tato redoxní reakce se také využívá při použití C6H5SH jako zdroj atomů vodíku.
Chlorace
Fenylsulfenylchlorid, krvavě červenou kapalinu (teplota varu 41–42 ° C, 1,5 mm Hg), lze připravit reakcí thiofenolu s chlór (Cl2).[13]
Koordinace s kovy
Kationty kovů tvoří thiofenoláty, z nichž některé jsou polymerní. Jedním z příkladů je „C.6H5SCu, “získané zpracováním chlorid měďnatý s thiofenolem.[14]
Bezpečnost
Spojené státy Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci založila a doporučený expoziční limit při stropu 0,1 ppm (0,5 mg m−3) a expozice ne delší než 15 minut.[15]
Reference
- ^ „Přední záležitost“. Nomenklatura organické chemie: Doporučení IUPAC a preferovaná jména 2013 (modrá kniha). Cambridge: Královská společnost chemie. 2014. str. P001 – P004. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ A b C d E F NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0050". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ Cox, Brian G. Kyseliny a zásady: Účinky rozpouštědel na sílu kyselé báze. 1. vyd. Oxford, UK: Oxford UP, 2013.
- ^ Bordwell, Frederick G .; Hughes, David L. (1982). "Thiolové kyselosti a reaktivity thiolátových iontů vůči butylchloridu v roztoku dimethylsulfoxidu. Otázka zakřivení v Broenstedových grafech". The Journal of Organic Chemistry. 47 (17): 3224–3232. doi:10.1021 / jo00138a005.
- ^ Adams, R .; C. S. Marvel, C. S. "Thiofenol". Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 1, str. 504.
- ^ Melvin S.Newman a Frederick W. Hetzel (1971). „Thiofenoly z fenolů: 2-naftalenethiol“. Organické syntézy. 51: 139. doi:10.15227 / orgsyn.051.0139.
- ^ Leuckart, J. prakt. Chem., [2] 41, 189 (1890).
- ^ Tarbell, D. S .; Fukushima, D. K. (1947). "m-Thiokrezol ". Organické syntézy. 27: 81. doi:10.15227 / orgsyn.027.0081.; Kolektivní objem, 3, str. 809
- ^ A b Kazem-Rostami, Masoud; Khazaei, Ardeshir; Moosavi-Zare, Ahmad; Bayat, Mohammad; Saednia, Shahnaz (2012). "Syntéza thiofenolů v jedné nádobě". Synlett. 23 (13): 1893–1896. doi:10.1055 / s-0032-1316557.
- ^ US patent 2 490 257 „Duncan J. Crowley a Alvin L Kosak,„ Mono- a polyalkylmono- a polynukleární merkaptany “, vydaný 06.12.1949, přidělený společnosti Socony-Vacuum Oil Co.
- ^ Jiang, Y .; Qin, Y .; Xie, S .; Zhang, X .; Dong, J .; Ma, D., A (2009). "Obecný a efektivní přístup k arylthiolům: CuI-katalyzovaná vazba aryljodidů se sírou a následnou redukcí". Organické dopisy. 22 (1): 52–56. doi:10.1021 / acs.orglett.9b03866. PMID 31833778.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
- ^ Campopiano, O. (2004). „Thiofenol“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. New York: John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289X. ISBN 9780471936237..
- ^ Barrett, A. G. M .; Dhanak, D .; Graboski, G. G .; Taylor, S. J. (1993). „(Fenylthio) nitromethan“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 8, str. 550
- ^ Posner, G. H .; Whitten, C. E. „Sekundární a terciární alkylketony z chloridů karboxylových kyselin a lithiumfenylthio (alkyl) kuprátu Činidla: tert-Butylfenylketon ". Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 6, str. 248
- ^ Kapesní průvodce chemickými riziky CDC - NIOSH
externí odkazy
- Thiofenol „Toxikologická datová síť