N, N-diisopropylethylamin - N,N-Diisopropylethylamine

N,N-Diisopropylethylamin
Jména
	Preferovaný název IUPAC N-Ethyl-N- (propan-2-yl) propan-2-amin
	Ostatní jména Ethyldi (propan-2-yl) amin; N-etyl-N-isopropylpropan-2-amin; Ethyldi (isopropyl) amin; Hünigova základna; DIPEA;
Identifikátory
Číslo CAS	7087-68-5 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChemSpider	73565 ;
Informační karta ECHA	100.027.629
Číslo ES	230-392-0;
Pletivo	N, N-diisopropylethylamin
PubChem CID	81531;
UNII	5SIQ15721L ;
UN číslo	2733
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID8064561 ;
	InChI InChI = 1S / C8H19N / c1-6-9 (7 (2) 3) 8 (4) 5 / h7-8H, 6H2,1-5H3 Klíč: JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N ;
	ÚSMĚVY CCN (C (C) C) C (C) C;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C8H19N
Molární hmotnost	129.247 g · mol−1
Vzhled	Bezbarvá kapalina
Zápach	Rybí, čpavkové
Hustota	0,742 g ml−1
Bod tání	−50 až −46 ° C (−58 až −51 ° F; 223 až 227 K)
Bod varu	126,6 ° C; 259,8 ° F; 399,7 tis
Rozpustnost ve vodě	4,01 g / l (při 20 ° C)
Tlak páry	4,1 kPa (při 37,70 ° C)
Index lomu (nD)	1.414
Nebezpečí
Piktogramy GHS
Signální slovo GHS	Nebezpečí
Standardní věty o nebezpečnosti GHS	H225, H301, H314, H412
Bezpečnostní pokyny GHS	P210, P273, P280, P301 + 310, P305 + 351 + 338, P310
Bod vzplanutí	10 ° C (50 ° F; 283 K)
Výbušné limity	0.7–6.3%
	Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
LD50 (střední dávka )	200–500 mg kg−1 (orální, krysa)
Související sloučeniny
Související aminy	Triethylamin; 2,6-di-terc-butylpyridin; 1,5-Diazabicyklo (4.3.0) non-5-en; 1,8-Diazabicykloundec-7-en;
Související sloučeniny	Triisopropylamin;
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

N,N-Diisopropylethylaminnebo Hünigova základna, je organická sloučenina a amin. Je pojmenována po německém chemikovi Siegfriedovi Hünigovi. Používá se v organická chemie jako základna. To je obyčejně zkrátil jako DIPEA, DIEAnebo i-Pr₂Síť.

Struktura

DIPEA se skládá z centrální dusík který je vázán na ethylová skupina a dva isopropyl skupiny. Osamocený pár elektronů spočívá na atomu dusíku, který může reagovat s elektrofily. Jelikož však tyto dvě isopropylové skupiny a ethylová skupina zabírají velkou část prostoru obklopujícího dusík, jsou pouze malé elektrofily jako protony může reagovat s dusíkovým osamělým párem.

Výskyt a příprava

DIPEA je komerčně dostupný. Tradičně jej připravuje alkylace z diisopropylamin s diethylsulfát.^[1]

Čistý DIPEA existuje jako bezbarvá kapalina, i když komerční vzorky mohou být slabě žluté. V případě potřeby lze sloučeninu přečistit pomocí destilace z hydroxid draselný^[2] nebo hydrid vápenatý.^[3]

Použití a reakce

DIPEA je stéricky bráněná organická báze, která se běžně používá jako lapač protonů. Tak, jako 2,2,6,6-tetramethylpiperidin a triethylamin „DIPEA je dobrá základna, ale chudá nukleofil, kombinace vlastností, díky nimž je užitečným organickým činidlem.^[4]

Amidová vazba

Běžně se používá jako bráněná báze při amidových vazebných reakcích mezi karboxylovou kyselinou (obvykle aktivovanou například jako chlorid kyseliny, jak je znázorněno níže) a nukleofilním aminem.^[5] Protože DIPEA je bráněn a je špatně nukleofilní, nekonkuruje s nukleofilním aminem v kopulační reakci.

Alkylace

DIPEA byl zkoumán z hlediska jeho použití jako selektivního činidla v alkylace z sekundární aminy na terciární aminy podle alkylhalogenidy. Tomu často brání nechtěné Menshutkinova reakce formování a kvartérní amonná sůl, ale chybí, je-li přítomen DIPEA.^[6]

Křížové vazebné reakce katalyzované přechodovým kovem

DIPEA lze použít jako základnu v řadě přechodový kov katalyzovaný křížové vazebné reakce, tak jako Sakra spojka a Sonogashira spojka (jak je znázorněno níže).^[7]

Swernova oxidace

Ačkoli se jako bráněná báze tradičně používá triethylamin Swernovy oxidace, místo toho lze použít strukturně podobný DIPEA, jak je ilustrováno níže.^[8]

Příklady DIPEA použitého jako substrát

DIPEA tvoří komplex heterocyklický sloučenina zvaná skorpionin (bis ([1,2] dithiolo) - [1,4] thiazin) po reakci s chlorid disulfurový který je katalyzován DABCO v syntéza v jedné nádobě.^[9]

Srovnání s triethylaminem

DIPEA a triethylamin jsou strukturně velmi podobné, přičemž obě sloučeniny jsou považovány za bráněné organické báze. Díky své strukturální podobnosti jsou DIPEA a triethylamin lze použít zaměnitelně ve většině aplikací. Atom dusíku v DIPEA je více chráněn než atom dusíku v triethylaminu. Triethylamin je však o něco silnější báze než DIPEA; the pK_As příslušného konjugované kyseliny v dimethylsulfoxid jsou 9,0, respektive 8,5.^[10]

Reference

^ Hünig, S .; Kiessel, M. (1958). „Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs- und Dehydrohalogenierungsreaktionen“. Chemische Berichte. 91 (2): 380–392. doi:10,1002 / cber.19580910223.
^ Armarego, W. L. F. (2012-10-17). Čištění laboratorních chemikálií. Chai, Christina Li Lin (sedmé vydání). Amsterdam. ISBN 9780123821621. OCLC 820853648.
^ Keiper, Sonja; Vyle, Joseph S. (2006-05-12). "Reverzibilní fotokontrola štěpení RNA deoxyribozymem katalyzované RNA za podmínek mnohonásobného obratu". Angewandte Chemie International Edition. 45 (20): 3306–3309. doi:10.1002 / anie.200600164. ISSN 1433-7851. PMID 16619331.
^ Sorgi, K.L. (2001). „Diisopropylethylamin“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. doi:10.1002 / 047084289X.rd254. ISBN 978-0471936237.
^ Dunetz, Joshua R .; Magano, Javier; Weisenburger, Gerald A. (02.02.2016). „Velké aplikace amidových vazebných činidel pro syntézu farmaceutik“. Výzkum a vývoj organických procesů. 20 (2): 140–177. doi:10.1021 / op500305s. ISSN 1083-6160.
^ Moore, J. L .; Taylor, S. M .; Soloshonok, V. A. (2005). „Efektivní a provozně pohodlná obecná syntéza terciárních aminů přímou alkylací sekundárních aminů alkylhalogenidy v přítomnosti Huenigovy báze“. Arkivoc. 2005 (část vi): 287–292. EJ-1549C. Archivovány od originál dne 2008-03-04. Citováno 2006-06-16.
^ Činčila, Rafael; Nájera, Carmen (2011). „Nedávný pokrok v Sonogashirových reakcích“. Recenze chemické společnosti. 40 (10): 5084. doi:10.1039 / c1cs15071e. ISSN 0306-0012. PMID 21655588.
^ Walba, David M .; Thurmes, William N .; Haltiwanger, R. Curtis (1988). "Vysoce stereokontrolovaná cesta k monensinovému spiroketálnímu kruhovému systému". The Journal of Organic Chemistry. 53 (5): 1046–1056. doi:10.1021 / jo00240a022. ISSN 0022-3263.
^ Rees, W .; Marcos, C. F .; Polo, C .; Torroba, T .; Rakitin O. A. (1997). „Od Hünigovy základny po Bis ([1,2] dithiolo) - [1,4] thiaziny v jedné nádobě: Rychlá cesta k vysoce nasyceným heterocyklům“. Angewandte Chemie International Edition. 36 (3): 281–283. doi:10.1002 / anie.199702811.
^ Lepore, Salvatore D .; Khoram, Anita; Bromfield, Deborah C .; Cohn, Pamela; Jairaj, Vinod; Silvestri, Maximilian A. (2005). "Studie na manganem zprostředkovanou izomerizaci alkynylkarbonylu na allenylkarbonyly". The Journal of Organic Chemistry. 70 (18): 7443–7446. doi:10.1021 / jo051040u. ISSN 0022-3263.

[Hünig1958-1] Hünig, S .; Kiessel, M. (1958). „Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs- und Dehydrohalogenierungsreaktionen“. Chemische Berichte. 91 (2): 380–392. doi:10,1002 / cber.19580910223.

[2] Armarego, W. L. F. (2012-10-17). Čištění laboratorních chemikálií. Chai, Christina Li Lin (sedmé vydání). Amsterdam. ISBN 9780123821621. OCLC 820853648.

[3] Keiper, Sonja; Vyle, Joseph S. (2006-05-12). "Reverzibilní fotokontrola štěpení RNA deoxyribozymem katalyzované RNA za podmínek mnohonásobného obratu". Angewandte Chemie International Edition. 45 (20): 3306–3309. doi:10.1002 / anie.200600164. ISSN 1433-7851. PMID 16619331.

[4] Sorgi, K.L. (2001). „Diisopropylethylamin“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. doi:10.1002 / 047084289X.rd254. ISBN 978-0471936237.

[5] Dunetz, Joshua R .; Magano, Javier; Weisenburger, Gerald A. (02.02.2016). „Velké aplikace amidových vazebných činidel pro syntézu farmaceutik“. Výzkum a vývoj organických procesů. 20 (2): 140–177. doi:10.1021 / op500305s. ISSN 1083-6160.

[6] Moore, J. L .; Taylor, S. M .; Soloshonok, V. A. (2005). „Efektivní a provozně pohodlná obecná syntéza terciárních aminů přímou alkylací sekundárních aminů alkylhalogenidy v přítomnosti Huenigovy báze“. Arkivoc. 2005 (část vi): 287–292. EJ-1549C. Archivovány od originál dne 2008-03-04. Citováno 2006-06-16.

[7] Činčila, Rafael; Nájera, Carmen (2011). „Nedávný pokrok v Sonogashirových reakcích“. Recenze chemické společnosti. 40 (10): 5084. doi:10.1039 / c1cs15071e. ISSN 0306-0012. PMID 21655588.

[8] Walba, David M .; Thurmes, William N .; Haltiwanger, R. Curtis (1988). "Vysoce stereokontrolovaná cesta k monensinovému spiroketálnímu kruhovému systému". The Journal of Organic Chemistry. 53 (5): 1046–1056. doi:10.1021 / jo00240a022. ISSN 0022-3263.

[9] Rees, W .; Marcos, C. F .; Polo, C .; Torroba, T .; Rakitin O. A. (1997). „Od Hünigovy základny po Bis ([1,2] dithiolo) - [1,4] thiaziny v jedné nádobě: Rychlá cesta k vysoce nasyceným heterocyklům“. Angewandte Chemie International Edition. 36 (3): 281–283. doi:10.1002 / anie.199702811.

[10] Lepore, Salvatore D .; Khoram, Anita; Bromfield, Deborah C .; Cohn, Pamela; Jairaj, Vinod; Silvestri, Maximilian A. (2005). "Studie na manganem zprostředkovanou izomerizaci alkynylkarbonylu na allenylkarbonyly". The Journal of Organic Chemistry. 70 (18): 7443–7446. doi:10.1021 / jo051040u. ISSN 0022-3263.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]