Longifolen - Longifolene

(+) - Longifolen
Longifolen
Jména
Název IUPAC
(1R,2S,7S,9S) - 3,3,7-trimethyl-8-methylenetricyklo- [5.4.0.02,9] undecane
Identifikátory
3D model (JSmol )
5731712 2044263 4663756
ChEBI
ChemSpider
Informační karta ECHA100.006.812 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • (+): 207-491-2
UNII
Vlastnosti
C15H24
Molární hmotnost204,36 g / mol
Hustota0,928 g / cm3
Bod varu 254 ° C (489 ° F; 527 K) (706 mm Hg)
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS07: Zdraví škodlivýGHS08: Nebezpečí pro zdravíGHS09: Nebezpečnost pro životní prostředí
Signální slovo GHSNebezpečí
H304, H317, H400, H410
P261, P272, P273, P280, P301 + 310, P302 + 352, P321, P331, P333 + 313, P363, P391, P405, P501
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Longifolen je běžný (nebo triviální) chemický název přirozeně se vyskytující olejové kapaliny uhlovodík nachází se především ve vysokovroucí frakci určité borovice pryskyřice. Název je odvozen od názvu a borovice druhy, ze kterých byla sloučenina izolována,[1] Pinus longifolia (zastaralý název pro Pinus roxburghii Sarg.)[2]

Chemicky je longifolen tricyklický seskviterpen. Tato molekula je chirální a enantiomer běžně se vyskytující u borovic a jiných vyšších rostlin vykazuje pozitivní účinek optická rotace + 42,73 °. Druhý enantiomer (optická rotace -42,73 °) se nachází v určitých množstvích houby a játrovky.

Longifolen se používá v organické syntéze k přípravě dilongifolylboranu,[3] chirál hydroborující činidlo.

Longifolen je také jedním ze dvou nejhojnějších aroma složky lapsang souchong čaj, protože čaj se kouří přes ohně z borového dřeva.[4]

Celková syntéza

Kvůli kompaktní tricyklické struktuře a nedostatku funkční skupiny „Longifolene je atraktivním cílem pro výzkumné skupiny, které zdůrazňují nové syntetické metodiky. Pozoruhodné syntézy jsou podle Corey,[5][6] McMurry,[7] Johnson,[8] Oppolzer,[9] a Schultz.[10] Fallis publikoval stereoselektivní syntézu (+) - longifolenu pomocí intramolekul Diels-Alder strategie.[11]

Celková syntéza longifolenu od Corey.svg
Celková syntéza longifolenu od Corey.svg

Johnsonova biosyntéza byla od té doby ověřena jako proveditelná pomocí moderních kvantově mechanických výpočetních metod. Ukázalo se, že následný kationtový kaskádový mechanismus prochází a neklasický kation středně pokročilí.[12]

Biosyntéza

Biosyntéza longifolenu začíná farnesyl difosfát (1) (také zvaný farnesylpyrofosfát ) pomocí kationtové polycyklizační kaskády. Ztráta pyrofosfátové skupiny a cyklizace distální alken dává meziprodukt 3, který prostřednictvím a 1,3-hydridový posun dává meziprodukt 4. Po dvou dalších cyklizacích, střední 6 produkuje longifolen a Migrace 1,2-alkylu.

Biosyntéza longifolenu

Použití

Boranový derivát dilongifolylboran se používá v organická syntéza jako chirál hydroborující činidlo.[13]

Reference

  1. ^ Naffa, P .; Ourisson, G. Bulletin de la Société chimique de France, 1954, 1410.
  2. ^ Simonsen, J. L. J. Chem. Soc. 1920, 117, 570.
  3. ^ Jadhav, P. K .; Brown, H. C. J. Org. Chem. 1981, 46, 2988.
  4. ^ Shan-Shan Yao ； Wen-Fei Guo ； YI Lu ； Yuan-Xun Jiang, „Charakteristické vlastnosti příchutí Lapsang Souchong a uzeného Lapsang Souchong, což je speciální čínský černý čaj s kouřením borovice“, Journal of Agricultural and Food Chemistry, Sv. 53, č. 22, (2005)[trvalý mrtvý odkaz ]
  5. ^ Corey, E. J .; Ohno, Masaji .; Mitra, Rajat B .; Vatakencherry, Paul A. (únor 1964). "Celková syntéza longifolenu". Journal of the American Chemical Society. 86 (3): 478–485. doi:10.1021 / ja01057a039.
  6. ^ Corey, E. J .; Ohno, Masaji; Vatakencherry, Paul A .; Mitra, Rajat B. (březen 1961). "CELKOVÁ SYNTÉZA d, l-LONGIFOLENU". Journal of the American Chemical Society. 83 (5): 1251–1253. doi:10.1021 / ja01466a056.
  7. ^ McMurry, John E .; Vydavatel, Stephen J. (říjen 1972). "Celková syntéza longifolenu". Journal of the American Chemical Society. 94 (20): 7132–7137. doi:10.1021 / ja00775a044.
  8. ^ Volkmann, Robert A .; Andrews, Glenn C .; Johnson, William S. (srpen 1975). "Nová syntéza longifolenu". Journal of the American Chemical Society. 97 (16): 4777–4779. doi:10.1021 / ja00849a062.
  9. ^ Oppolzer, Wolfgang; Godel, Thierry (duben 1978). "Nová a účinná celková syntéza (. + -.) - longifolenu". Journal of the American Chemical Society. 100 (8): 2583–2584. doi:10.1021 / ja00476a071.
  10. ^ Schultz, Arthur G .; Puig, Salvador (březen 1985). "Ekvivalence cykloadice intramolekulárního dienu a karbenu a enantioselektivní Birchova redukce-alkylace chirálním pomocným přístupem. Celková syntéza (. + -.) - a (-) - longifolenu." The Journal of Organic Chemistry. 50 (6): 915–916. doi:10.1021 / jo00206a049.
  11. ^ Bo, Lei; Fallis, Alex G. (květen 1990). "Přímá celková syntéza (+) - longifolenu prostřednictvím intramolekulární Diels-Alderovy strategie". Journal of the American Chemical Society. 112 (11): 4609–4610. doi:10.1021 / ja00167a105.
  12. ^ Ho, Gregory J. Org. Chem. 2005, 70, 5139 -5143.
  13. ^ Dev, Sukh (1981). „Aspekty chemie longifolenu. Příklad jiného aspektu chemie přírodních produktů“. Účty chemického výzkumu. 14 (3): 82–88. doi:10.1021 / ar00063a004.

externí odkazy