Glaserová spojka - Glaser coupling
| Glaserová spojka | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Carl Andreas Glaser |
| Typ reakce | Vazební reakce |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | skleněná spojka |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000098 |
The Glaserová spojka je typ vazebná reakce. Je to zdaleka nejstarší acetylenická vazba a je založen na měďných solích chlorid měďnatý nebo bromid měďnatý a další oxidační činidlo, jako je kyslík. Základna v původním rozsahu je amoniak. Rozpouštědlem je voda nebo alkohol.[1][2]Reakci poprvé ohlásil Carl Andreas Glaser v roce 1869.
Modifikace
Eglintonova reakce
| Eglintonova reakce | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Geoffrey Eglinton |
| Typ reakce | Vazební reakce |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | eglintonova reakce |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000099 |
V souvisejícím Eglintonova reakce[3] dva koncové alkyny jsou spojeny přímo solí mědi (II), jako je octan měďnatý.
![{displaystyle {ce {2R -! {equiv}! - H -> [{ce {Cu (OAc) 2}}] [{ce {pyridin}}] R -! {equiv}! -! {equiv}! - R}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8fe5690544a4da60b118164e70291e6eae02f82e)
Eglintonova reakce[4] se používá k syntéze řady fungálních antibiotik a je důležitý pro tvorbu vazby uhlík-uhlík prostřednictvím oxidační vazby alkynů, jak je znázorněno v tomto velmi zjednodušeném schématu:[5]
Tento postup byl použit při syntéze cyklooktadekanonen.[6] Dalším příkladem je syntéza difenyldiacetylenu z fenylacetylen.[7]
Spojka sena
Spojka Hay (1962) je další verzí spojky Glaser s TMEDA komplex chlorid měďnatý.[8] Příkladem je spojení trimethylsilylacetylen.[9]
Rozsah
V roce 1882 Adolf von Baeyer použil metodu k syntéze indigo barvivo z kyseliny 3- (2-nitrofenyl) propiolové.[10][11]
Krátce nato Baeyer ohlásil jinou cestu do indiga, nyní známého jako Baeyer – Drewsonova syntéza indiga.
Viz také
- Cadiot – Chodkiewiczova spojka - Další alkynová vazebná reakce katalyzovaná mědí (I).
- Sonogashira spojka - Pd / Cu katalyzovaná vazba alkynu a aryl nebo vinylhalogenidu
- Spojka Castro – Stephens - Křížová vazebná reakce mezi a měď (I) acetylid a arylhalogenid
- Fritsch – Buttenberg – Wiechell přesmyk - může také tvořit diynes
Reference
- ^ Glaser, Carl (1870). „Untersuchungen über einige Derivate der Zimmtsäure“ [Studie některých derivátů kyseliny skořicové]. Annalen der Chemie und Pharmacie (v němčině). 154 (2): 137–171. doi:10,1002 / jlac.18701540202.
- ^ Glaser, C. (1869). „Beiträge zur Kenntniss des Acetenylbenzols“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 2 (1): 422–424. doi:10.1002 / cber.186900201183.
- ^ G. Eglinton a A. R. Galbraith, J. Chem. Soc., 889 (1959).
- ^ Eglinton, G .; Galbraith, A. R .; Chem. Ind. 1956, 737.
- ^ Eglinton, G .; McRae, W. Adv. Org. Chem. 1963, 4, 225.
- ^ K. Stöckel a F. Sondheimer (1974). „[18] Annulene“. Organické syntézy. 54: 1. doi:10.15227 / orgsyn.054.0001.
- ^ I. D. Campbell a G. Eglinton (1973). „Difenyldiacetylen“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 5, str. 517
- ^ Hay, Allan S. (1962). „Oxidační vazba acetylenů. II“. The Journal of Organic Chemistry. 27 (9): 3320–3321. doi:10.1021 / jo01056a511.
- ^ Graham E. Jones, David A. Kendrick a Andrew B. Holmes (1993). „1,4-Bis (trimethylsilyl) buta-1,3-diyn“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 8, str. 63
- ^ Baeyer, Adolf (1882). „Ueber die Verbindungen der Indigogruppe“. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 15 (1): 50–56. doi:10.1002 / cber.18820150116.
- ^ Johansson Seechurn, Carin C. C .; Kitching, Matthew O .; Colacot, Thomas J .; Snieckus, Victor (21. května 2012). „Křížová vazba katalyzovaná palladiem: historický kontextový pohled na Nobelovu cenu za rok 2010“. Angewandte Chemie International Edition. 51 (21): 5062–5085. doi:10,1002 / anie.201107017. PMID 22573393.