Corey – Fuchsova reakce - Corey–Fuchs reaction

Corey – Fuchsova reakce
Pojmenoval podleElias James Corey
Philip L. Fuchs
Typ reakceSubstituční reakce
Identifikátory
Portál organické chemiecorey-fuchsova reakce
RSC ontologické IDRXNO: 0000146

The Corey – Fuchsova reakce, také známý jako Reakce Ramirez – Corey – Fuchs, je řada chemické reakce určené k transformaci aldehyd do alkyn.[1][2][3] Tvorbu 1,1-dibromoolefinů pomocí fosfin-dibrommethylenů původně objevili Desai, McKelvie a Ramirez.[4] Druhý krok reakce k přeměně dibromoolefinů na alkyny je známý jako Fritsch – Buttenberg – Wiechell přesmyk. Celková kombinovaná transformace aldehydu na alkyn touto metodou je pojmenována podle jeho vývojářů, amerických chemiků Elias James Corey a Philip L. Fuchs.

Corey – Fuchsova reakce

Vhodnou volbou báze je často možné zastavit reakci na 1-bromalkynu, což je užitečná funkční skupina pro další transformaci.

Reakční mechanismus

Corey – Fuchsova reakce je založena na zvláštním případě Wittigova reakce, kde vzniká ylid fosforu dibromokarbenu. Tento karben je generován in situ z reakce Trifenylfosfin a tetrabromid uhličitý.

Tvorba karbenu

Trifenylfosfin pak zaútočí na rodící se karben vytvořit reaktivní ylid. Tento ylid podléhá Wittigově reakci, když je vystaven působení aldehydu.

Wittigův krok

Studie značení deuteriem ukazují, že reakce probíhá prostřednictvím mechanismu karbenu. Po výměně lithium-bromidem následuje a-eliminace za vzniku karbenu. 1,2-směna potom poskytuje deuteriem značený koncový alkyn.[1] Inkorporaci 50% H lze vysvětlit deprotonací (kyselého) terminálního deuteria přebytkem BuLi.

Značení deuteriem ukazuje účast karbenů ve druhé části Corey-Fuchsovy reakce.

Viz také

Reference

  1. ^ Sahu, Bichismita; Muruganantham, Rajendran; Namboothiri, Irishi N. N. (2007). „Syntetická a mechanická zkoumání přesmyku 2,3-nenasycených 1,4-bis (alkyliden) karbenů na enediyny“. European Journal of Organic Chemistry. 2007 (15): 2477–2489. doi:10.1002 / ejoc.200601137. ISSN  1434-193X.
  1. ^ Corey, E. J .; Fuchs, P. L. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3769–3772. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 94157-7
  2. ^ Mori, M .; Tonogaki, K .; Kinoshita, A. Organické syntézy, Sv. 81, s. 1 (2005). (Článek Archivováno 14.05.2011 na Wayback Machine )
  3. ^ Marshall, J. A .; Yanik, M. M .; Adams, N. D .; Ellis, K. C .; Chobanian, H. R. Organické syntézy, Sv. 81, s. 157 (2005). (Článek Archivováno 14.05.2011 na Wayback Machine )
  4. ^ N. B. Desai, N. McKelvie, F. Ramirez JACS, Sv. 84, s. 1745-1747 (1962). doi:10.1021 / ja00868a057

externí odkazy