Spojka Castro – Stephens - Castro–Stephens coupling
| Spojka Castro – Stephens | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Charles E. Castro Robert D. Stephens |
| Typ reakce | Vazební reakce |
| Identifikátory | |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000525 |
The Spojka Castro – Stephens je křížová vazebná reakce mezi a měď (I) acetylid a arylhalogenid v pyridin, tvořící disubstituovaný alkyn a halogenid měďný.[1][2]
![{displaystyle {egin {aligned} {} {ce {Cu-C {equiv} C-R '}} + {color {Red} {ce {RX}}} & {ce {-> [{ce {pyridin} }] CuX}} + {color {Red} {ce {R}} {-}} {ce {C {equiv} C-R '}} {color {Red} {ce {X}}} & = { color {Red} {ce {I, Br, Cl}}} {color {Red} {ce {R}}} & = {color {Red} {ce {Ar}}} end {aligned}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/bb20e472e272f9d2dd48aff4835d778853ac6182 "Castro-Stephensova reakce")
Reakci objevil v roce 1963 University of California, Riverside chemici Castro a Stephens[1][2] a používá se jako nástroj v organická syntéza organických sloučenin. Reakce má podobnosti s mnohem staršími Syntéza Rosenmund – von Braun (1914)[3][4] mezi arylhalogenidy a kyanid měďný a byl sám upraven v roce 1975 jako Sonogashira spojka přidáním palladiového katalyzátoru a přípravou organokoptická sloučenina in situ, což umožňuje katalytické použití mědi.[5][6]
Typickou reakcí je kopulace jodbenzen s acetylidem mědi z fenylacetylen v reflux pyridin na difenylacetylen:[1]
Na rozdíl od Sonogashirovy vazby může Castro-Stephensova vazba produkovat heterocyklické sloučeniny, když je nukleofilní skupina ortho k arylhalogenidu, i když to obvykle vyžaduje použití dimethylformamid (DMF) jako rozpouštědlo.[7][8]
Reference
- ^ A b C Stephens, R. D .; Castro, C. E. (1963). „Substituce aryljodidů acetylidy měďnými. Syntéza tolanů a heterocyklů“. J. Org. Chem. 28 (12): 3313–3315. doi:10.1021 / jo01047a008.
- ^ A b Owsley, D.C .; Castro, C. E. (1972). „Substituce arylhalogenidů acetylidy mědi: 2-fenylfuro [3,2-b] pyridin ". Organické syntézy. 52: 128. doi:10.15227 / orgsyn.052.0128.; Kolektivní objem, 6, str. 916
- ^ Rosenmund, Karl W.; Struck, Erich (1919). „Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe“ [Halogen vázaný na uhlík v kruhu a jeho nahrazení jinými substituenty. I. Upozornění: Nahrazení halogenu karboxylovou skupinou]. Ber. Dtsch. Chem. Ges. A / B (v němčině). 52 (8): 1749–1756. doi:10.1002 / cber.19190520840.
- ^ von Braun, Julius; Manz, Gottfried (1931). „Fluoranthen und seine Derivate. III. Mitteilung“ [Fluoranthen a jeho deriváty. III. Oznámení]. Justus Liebigs Ann. Chem. (v němčině). 488 (1): 111–126. doi:10,1002 / jlac.19314880107.
- ^ Sonogashira, Kenkichi; Tohda, Yasuo; Hagihara, Nobue (1975). "Pohodlná syntéza acetylenů: Katalytické substituce acetylenického vodíku za použití bromalkenů, jodarenů a brompyridinů." Tetrahedron Lett. 16 (50): 4467–4470. doi:10.1016 / s0040-4039 (00) 91094-3.
- ^ Sonogashira, Kenkichi (2002). „Vývoj Pd-Cu katalyzované křížové vazby terminálních acetylenů se sp2- halogenidy uhlíku ". J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. doi:10.1016 / s0022-328x (02) 01158-0.
- ^ Batu, Gunes; Stevenson, Robert (1980). "Syntéza přírodních isokumarinů, artemidinu a 3-propylisokumarinu". J. Org. Chem. 45 (8): 1532–1534. doi:10.1021 / jo01296a044.
- ^ Castro, Charles E .; Havlin, R .; Honwad, V. K .; Malte, A. M .; Moje, Steve W. (1969). „Substituce mědi (I). Rozsah a mechanismus substitucí acetylidu měďného“. J. Am. Chem. Soc. 91 (23): 6464–6470. doi:10.1021 / ja01051a049.