Fritsch – Buttenberg – Wiechell přesmyk - Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement

Fritsch – Buttenberg – Wiechell přesmyk
Pojmenoval podlePaul Ernst Moritz Fritsch
Wilhelm Paul Buttenberg
Heinrich G. Wiechell
Typ reakceReakce přesmyku
Identifikátory
RSC ontologické IDRXNO: 0000250

The Fritsch – Buttenberg – Wiechell přesmyk, pojmenovaný pro Paul Ernst Moritz Fritsch (1859–1913), Wilhelm Paul Buttenberg a Heinrich G. Wiechell, je chemická reakce přičemž 1,1-diaryl-2-brom-alken přeskupí na 1,2-diaryl-alkyn reakcí se silnou bází, jako je alkoxid.[1][2][3][4]

Fritsch-Buttenberg-Wiechell přesmyk

Toto přeskupení je možné také u alkyl substituenty.[5]

Reakční mechanismus

Silná báze deprotonuje vinylové vodík, který po alfa-eliminace tvoří a vinyl karben. Migrace 1,2-arylu tvoří produkt 1,2-diaryl-alkinu. Mechanismus přesmyku FBW byl předmětem povrchových studií, kde byl vinylový radikál vizualizován sub-atomovým rozlišením.[6]

Mechanismus Fritsch-Buttenberg-Wiechell přesmyku

Rozsah

Jedna studie zkoumala tuto reakci pro syntézu románu polyynes:[7][8]

Aplikace Fritsch-Buttenberg-Wiechell přesmyk

Viz také

Reference

  1. ^ Paul Fritsch (1894). „Ueber die Darstellung von Diphenylacetaldehyd und eine neue Synthese von Tolanderivaten“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 279 (3): 319–323. doi:10,1002 / jlac.18942790310.
  2. ^ Buttenberg, W. P. (1894). „Condensation des Dichloracetals mit Phenol und Toluol“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 279 (3): 324–337. doi:10,1002 / jlac.18942790311.
  3. ^ Wiechell, H. (1894). „Condensation des Dichloracetals mit Anisol und Phenetol“. Justnal Liebig's Annalen der Chemie. 279 (3): 337–344. doi:10,1002 / jlac.18942790312.
  4. ^ Köbrich, G. (1965). "Vyloučení z Olefinů". Angewandte Chemie International Edition. 4: 49–68. doi:10,1002 / anie.196500491.
  5. ^ Rezaei, H .; Yamanoi, S .; Chemla, F .; Normant, J. F. (2000). „Fritsch-Buttenberg-Wiechell Nové uspořádání v alifatické sérii“. Org. Lett. 2 (4): 419–421. doi:10.1021 / ol991117z. PMID  10814340.
  6. ^ Pavliček, Niko; Gawel, Przemyslaw; Kohn, Daniel R .; Majzik, Zsolt; Xiong, Yaoyao; Meyer, Gerhard; Anderson, Harry L .; Gross, Leo (02.07.2018). „Tvorba polyinů přes kosterní přesmyk vyvolaný atomovou manipulací“. Přírodní chemie. 10 (8): 853–858. doi:10.1038 / s41557-018-0067-r. ISSN  1755-4330. PMC  6071858. PMID  29967394.
  7. ^ One-Pot Formation and Derivatization of Di- and Triynes Based on the Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement Thanh Luu, Yasuhiro Morisaki, Nina Cunningham a Rik R. Tykwinski J. Org. Chem. 2007, 72, 9622–9629 doi:10.1021 / jo701810g
  8. ^ The acetylid kovu meziprodukt je zajat elektrofil methyljodid. Reakčním produktem je a biomolekula nalezeno například Bidens pilosa
  • Darses, B .; Milet, A .; Philouze, C .; Greene, A.E .; Poisson, J.-F. o., Ynol Ethers od Dichloroenol Ethers: Mechanická Elucidace Označením 35Cl. Organic Letters 2008, 10 (20), 4445-4447.