Spojka Cadiot – Chodkiewicz - Cadiot–Chodkiewicz coupling
| Spojka Cadiot – Chodkiewicz | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Paul Cadiot Wladyslav Chodkiewicz |
| Typ reakce | Vazební reakce |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | cadiot-chodkiewicz-spojka |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000100 |
The Spojka Cadiot – Chodkiewicz v organická chemie je vazebná reakce mezi terminálem alkyn a a haloalkyn katalyzovaný solí mědi, jako je bromid měďnatý a amin základna.[1][2] Reakčním produktem je 1,3-diyn nebo di-alkyn.
The mechanismus reakce zahrnuje deprotonace bází terminálního alkynového protonu následovanou tvorbou a měď (I) acetylid. Cyklus oxidační přísada a redukční eliminace na středu mědi pak vytvoří novou vazbu uhlík-uhlík.
Rozsah
Na rozdíl od souvisejících Glaserová spojka spojka Cadiot – Chodkiewicz probíhá selektivně a spojí pouze alkyn s haloalkynem, čímž vznikne jediný produkt. Ve srovnání by Glaserova spojka jednoduše vytvořila distribuci všech možných spojek. V jedné studii[3] spojka Cadiot – Chodkiewicz byla použita při syntéze acetylenu makrocykly začínající od cis-1,4-diethynyl-1,4-dimethoxycyklohexa-2,5-dien. Tato sloučenina je také výchozím materiálem pro dibromid N-bromsukcinimid (NBS) a dusičnan stříbrný:
Samotná vazebná reakce probíhá v methanolu s piperidin, kyselina chlorovodíková sůl hydroxylamin a bromid měďnatý.[3]
Viz také
- Glaserová spojka - Další alkynová vazebná reakce katalyzovaná mědí (I) sůl.
- Sonogashira spojka - Pd / Cu katalyzovaná vazba alkynu s aryl nebo vinylhalogenidem
- Spojka Castro – Stephens - Křížová vazebná reakce mezi a měď (I) acetylid a arylhalogenid
Reference
- ^ Chodkiewicz, W. Ann. Chim. Paříž 1957, 2, 819–69.
- ^ Cadiot, P .; Chodkiewicz, W. In Chemistry of Acetylenes; Viehe, H. G., Ed .; Marcel Dekker: New York, 1969; pp 597–647.
- ^ A b Bandyopadhyay, Arkasish; Varghese, Babu; Sankararaman, Sethuraman (2006). „Syntéza acetylenických makrocyklů na bázi 1,4-cyklohexadienu s vazbou kadiot – chodkiewicz. Journal of Organic Chemistry. 71 (12): 4544–4548. doi:10.1021 / jo0605290. PMID 16749787.