Kyselina dehydroaminokyselina - Dehydroamino acid

Methyl 2-acetamidoakrylát, na základě N-acetylové skupiny je stabilizovaný derivát dehydroalanin.

v biochemie, a dehydroaminokyselina je aminokyselina, obvykle s dvojnou vazbou C = C v postranním řetězci. Dehydroaminokyseliny nejsou kódovány DNA, ale vznikají prostřednictvím post-transkripční modifikace.

Příklady

Běžnou dehydroaminokyselinou je dehydroalanin, který jinak existuje pouze jako zbytek v proteinech a peptidech. Dehydroalaninový zbytek se získá dehydratací serin -obsahující protein / peptid. (stejně jako odstranění H2S od cystein ). Dalším příkladem je dehydrobutyrin získaný dehydratací threonin.

Obecně jsou aminokyselinové zbytky nereaktivní vůči nukleofilům, ale dehydroaminokyseliny jsou výjimkou z tohoto vzorce. Například dehydroalanin přidává cystein a lysin za vzniku kovalentních příčných vazeb.[1]

Neobvyklou dehydroaminokyselinou je dehydroglycin (DHG), protože neobsahuje dvojnou vazbu uhlík-uhlík. Místo toho je to imine of kyselina glyoxalová. Vzniká radikálově indukovanou degradací tyrosin.[2]

Lanthionin je produktem přidání cystein na dehydroalanin.

N-Acylové deriváty

Dehydroaminokyseliny nevykazují aminoalkenové skupiny, ale odpovídající N-acylované deriváty jsou známé. Tyto deriváty, známé také jako N-acylaminoakryláty, jsou prochirálními substráty asymetrická hydrogenace. 2001 Nobelova cena za chemii byla udělena William S. Knowles pro jeho syntézu L-DOPA z N-acylakrylátu.[3][4]

Syntéza L-DOPA hydrogenací s C2-symetrický difosfin.

Reference

  1. ^ Dawid Siodłak „α, β-dehydroaminokyseliny v přirozeně se vyskytujících peptidech“ Aminokyseliny 2015, roč. 47, s. 1–17. doi:10.1007 / s00726-014-1846-4.
  2. ^ Broderick, J. B .; Duffus, B. R .; Duschene, K. S .; Shepard, E. M., "Radical S-Adenosylmethionine Enzymes", Chemical Reviews 2014, svazek 114, 4229-4317. doi:10.1021 / cr4004709
  3. ^ Knowles, William S. (1983). "Asymetrická hydrogenace". Účty chemického výzkumu. 16 (3): 106–112. doi:10.1021 / ar00087a006.
  4. ^ Knowles, W. S. (březen 1986). "Aplikace organokovové katalýzy na komerční výrobu L-DOPA". Journal of Chemical Education. 63 (3): 222. Bibcode:1986JChEd..63..222K. doi:10.1021 / ed063p222.