Pentafluorosulfur hypofluorit - Pentafluorosulfur hypofluorite

Pentafluorosulfur hypofluorit
Pentafluorosírový hypofluorit.png
Jména
Název IUPAC
Pentafluorosulfur hypofluorit
Ostatní jména
  • Fluorid sírový hypofluorit
  • Thionylfluorid hypofluorit
Identifikátory
3D model (JSmol )
Vlastnosti
SOF6
VzhledBezbarvý plyn
Hustota1,947 při -47,2 ° C[1]
Bod tání -86 ° C (-123 ° F; 187 K) [1]
Bod varu -35,1 ° C (-31,2 ° F; 238,1 K) [1]
Reaguje s vodou
log P6,03633-420,35 / T-78360 / T²[1]
Související sloučeniny
Související oxohalidy
Thionyl tetrafluorid
Thionylfluorid,
sulfonylfluorid
Související sloučeniny
sulfurylfluorid
fluorid sírový
kyselina pentafluorooxosulfurová
bis- (pentafluorsulfur) oxid
bis- (pentafluorsulfur) peroxid
bis- (pentafluorsulfur) trioxid
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Pentafluorosulfur hypofluorit je oxyfluorid síry v oxidačním stavu +6, s atomem fluoru připojeným ke kyslíku. Vzorec je SOF6. Za standardních podmínek je to plyn.[1]

Syntéza

SOF6 lze provést reakcí thionylfluorid s fluor při 200 ° C s a difluorid stříbrný katalyzátor.[2]

SOF2 + 2F2 → SOF6 (+ nějaké SOF4)

Vlastnosti

Molekulární tvar má pět atomů fluoru a jeden atom kyslíku uspořádaných kolem atomu síry v oktaedrickém uspořádání. Další atom fluoru je připojen ke kyslíku v téměř přímé linii se spojením S-O. Molekulární vzorec lze tedy také napsat jako SF5Z. Průměrná vzdálenost SF je 1,53 Å. Úhly ∠FSF a ∠FSO jsou 90 °.[2]

The 19F nukleární magnetická rezonance spektrum SOF6 ve srovnání se SF6 má posun -131,5 ppm pro hypofluoritový fluor a 1,75 ppm pro opačný F. Ostatní čtyři atomy fluoru mají posun o 3,64 ppm. Spinová vazba o-F na SF4 je 17,4 Hz, mezi SF4 a naproti (vrchol) SF 155 Hz a mezi vrcholem a hypofluoritem je 0,0.[3]

Reakce

SOF6 + 2I− + H2O → SO2F2 + Já2 + 2HF + 2F−

Alkálie, jako je hydroxid draselný, reagují

2SOF6 + 12 OH− → O.2 + 10 F.− + 5 hodin2O + 2SO3F−

Alkenes reagují za přidání na dvojnou vazbu s -OSF5 na jednom uhlíku a -F na druhém.

C2H4 + SOF6 → FH2CCH2OSF5.[4]
C2F4 + SOF6 → CF3CF2OSF5.[4] C2SOF10 vaří při 15 ° C
SOF6 + ClCH = CH2 → FClCH-CH2-O-SF5[5]
SOF6 + FCH = CH2 → F2CH-CH2-O-SF5[5]
SOF6 + F2C = CH2 → F3CH-CH2-O-SF5[5]
SOF6 + SOF4 → směs SF6, SOF4, bis- (pentafluorsulfur) peroxid F5SOOSF5 a bis- (pentafluorsulfur) oxid F5SOSF5.[4]

Tepelným rozkladem vzniká thionyltetrafluorid a kyslík.

2SOF6 zahřejte na 210 ° → 2SF6 + O.2.[4]

Některé reakce SOF6 vést k fluoraci jiných molekul

SOF6 + CO → F2CO + SOF4.[4]
SOF6 + F2CO → SF5OOCF3[6]
SOF6 + SO3 → F5SOOSO2F[6]
SOF6 + N2F4 → F5SONF2[6]
3SOF6 + Br2 → 2BrF3 + 3 SOF4[6]
5 SOF6 + Já2 → 2LI5 + 5 SOF4[6]
PF3 + SOF6 → PF5 + SOF4[6]
NE2 + SOF6 → 2NE2F[6]

Reference

  1. ^ A b C d E Dudley, F. B .; Cady, G. H .; Eggers, D. F. (duben 1956). „Pentafluorosulfur Hypofluorite and Thionyl Tetrafluoride“. Journal of the American Chemical Society. 78 (8): 1553–1557. doi:10.1021 / ja01589a013.
  2. ^ A b Crawford, Roger A .; Dudley, Frank B .; Hedberg, Kenneth (říjen 1959). "Ověření molekulární struktury pentafluorosulfurového hypofluoritu (SF5OF) elektronovou difrakcí ". Journal of the American Chemical Society. 81 (20): 5287–5288. doi:10.1021 / ja01529a009.
  3. ^ Emsley, J. W .; Feeney, J .; Sutcliffe, L. H. (22. října 2013). Spektroskopie nukleární magnetické rezonance s vysokým rozlišením. Elsevier. str. 949. ISBN  9781483184081.
  4. ^ A b C d E Williamson, Stanley M .; Cady, George H. (srpen 1962). "Reakce pentafluorosulfurového hypofluoritu". Anorganická chemie. 1 (3): 673–677. doi:10.1021 / ic50003a044.
  5. ^ A b C Williamson, Stanley M. (1963). „O reakci pentafluorosulfurového hypofluoritu s nesymetrickými dvouhlíkovými alkeny“. Anorganická chemie. 2 (2): 421–422. doi:10.1021 / ic50006a050.
  6. ^ A b C d E F G Tattershall, B.W .; Cady, George H. (prosinec 1967). „Reakce pentafluorosulfurového hypofluoritu (SF5OF) s Cl2, Br2, I2, NO2 a PF3“. Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 29 (12): 3003–3005. doi:10.1016/0022-1902(67)80134-9.