Nitrosobenzen - Nitrosobenzene
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Nitrosobenzen | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.008.721  |
| KEGG | |
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| Vlastnosti | |
| C6H5NÓ | |
| Molární hmotnost | 107.112 g · mol−1 |
| Vzhled | Tmavě zelená pevná látka (čerstvě sublimovaný monomer); světle žlutá pevná látka (dimerní forma); jasně zelené řešení (citlivé na světlo) |
| Bod tání | 65 až 69 ° C (149 až 156 ° F; 338 až 342 K) |
| Bod varu | 59 ° C (138 ° F; 332 K) (při 18 mmHg) |
| Nízký | |
| Rozpustnost v jiných rozpouštědlech | Sol. v organických rozpouštědlech |
| -59.1·10−6 cm3/ mol | |
| Struktura | |
| N je sp2 | |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | toxický |
| R-věty (zastaralý) | R20 / 21 –R25 |
| S-věty (zastaralý) | S26 –S36 / 37 –S45 |
| Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | Nitrobenzen Anilin |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Nitrosobenzen je organická sloučenina s vzorec C6H5NE. Je to jeden z prototypů organických nitroso sloučeniny. Pro svoji funkční skupinu je charakteristický tmavě zelený druh, který existuje v rovnováze s bledě žlutou barvou dimer. Monomer i dimer jsou diamagnetický.
Rovnováha monomer-dimer
Nitrosobenzen a další nitrosoareny se typicky účastní rovnováhy monomer-dimer. Dimery jsou často upřednostňovány v pevném stavu, zatímco hluboce zbarvené monomery jsou upřednostňovány ve zředěném roztoku nebo při vyšších teplotách. Dimery mohou být formulovány jako Ar (O−) N+= N+(Ó−) Ar. Existují jako cis- a trans-izomery v důsledku přítomnosti dvojné vazby N – N. Dimery se někdy nazývají azobenzendioxidy. K cis-trans izomerizaci dochází intermediacem monomeru.[1]
V případě samotného nitrosobenzenu je to metastabilní monomerní formu lze připravit sublimací na a studený prst. Monomerní materiál je selektivně sublimován kvůli své nižší molekulové hmotnosti a je shromažďován na studeném prstu jako lesklé, tmavě zelené krystaly. V průběhu doby monomerní materiál dimerizuje, aby poskytl mateřský azobenzenN,N′ -Dioxid ve formě světle žluté pevné látky. Jak diktuje Princip Le Châtelier „Nitrosobenzen existuje ve fázi roztoku jako směs monomeru a dimeru v dynamické rovnováze, jejíž složení závisí na teplotě (monomer zvýhodněný při vyšší teplotě) a koncentraci (monomer zvýhodněný při nízké koncentraci), jakož i na totožnosti rozpouštědla.[Citace je zapotřebí ]
Příprava
Nitrosobenzen nejprve připravil Adolf von Baeyer reakcí difenyl rtuť a nitrosylbromid:[3]
- (C6H5)2Hg + BrNO → C6H5NE + C.6H5HgBr
Moderní syntéza zahrnuje redukci nitrobenzenu na fenylhydroxylamin (C6H5NHOH), který se poté oxiduje dichroman sodný (Na2Cr2Ó7).[4]
Nitrosobenzen lze také připravit oxidací anilin použitím kyselina peroxymonosulfurová (Carova kyselina)[5] nebo Oxone za dvoufázových podmínek.[6] Obvykle se čistí sublimací nebo destilací vodní párou, kde se dostane jako zelená kapalina, která tuhne na bezbarvou pevnou látku.
Charakteristické reakce
Nitrosobenzen prochází Diels-Alder reakce s dienes.[7] Kondenzace s aniliny poskytuje azobenzen deriváty v reakci známé jako Millsova reakce.[8] Snižuje produkci nitrosobenzenu anilin.
Nejcharakterističtější je nitrosobenzen kondenzuje s aktivními methylenovými skupinami, jako jsou skupiny z estery kyseliny mallonové a benzylkyanid. Benzylkyanid (PhCH2CN) dává já těžím (PhC (CN) = NPh) v reakci známé jako Ehrlich-Sachsova reakce:[9]
- Ph – CH2-CN + Ph – NO → Ph – CH (CN) –N (OH) –Ph (oxyaminační adukt) → PhC (CN) = N – Ph
Někdy kondenzace s aktivními methylenovými sloučeninami poskytuje produkty Ó-nitroso-aldolová reakce:[10]
- R – CH2-CHO + Ph – NO → R – CH (CHO) –O – NHPh (aminoxylační adukt)
Reference
- ^ Beaudoin, D .; Wuest, J. D. (2016). "Dimerizace aromatických C-nitroso sloučenin". Chemické recenze. 116 (1): 258–286. doi:10.1021 / cr500520s. PMID 26730505.
- ^ E. Bosch (2014). "Strukturní analýza methyl-substituovaných nitrosobenzenů a nitrosoanisolů". J. Chem. Cryst. 98 (2): 44. doi:10.1007 / s10870-013-0489-8. S2CID 95291018.
- ^ Baeyer, A. (1874). „Nitrosobenzol und Nitrosonaphtalin“. Chemische Berichte. 7 (2): 1638–1640. doi:10,1002 / cber.187400702214.
- ^ G. H. Coleman, C. M. McCloskey, F. A. Stuart (1945). „Nitrosobenzen“. Org. Synth. 25: 80. doi:10.15227 / orgsyn.025.0080.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
- ^ H. Caro (1898). Z. Angew. Chem. 11: 845ff. Chybějící nebo prázdný
| název =(Pomoc) - ^ Priewisch, Beate; Rück-Braun, Karola (březen 2005). „Efektivní příprava nitrosoarenů pro syntézu azobenzenů †“. The Journal of Organic Chemistry. 70 (6): 2350–2352. doi:10.1021 / jo048544x. ISSN 0022-3263. PMID 15760229.
- ^ H. Yamamoto, N. Momiyama „Rich Chemistry of Nitroso Compounds“ Chemical Communications 2005, str. 3514–25.
- ^ H. D. Anspon (1955). "pKyselina fenylazobenzoová ". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 3, str. 711
- ^ H. Feuer. S. Patai (ed.). The Chemistry of the Nitro and Nitroso Groups Part 1. New York: Wiley. str. 278–283.
- ^ „Asymetrická reakce na O a N-Nitroso Aldol - efektivní přístup k a-oxy a a-aminokarbonylové sloučenině“ (PDF).